(±)-N-(2,6-二甲苯基)-丙氨酸甲酯的脂肪酶酶促水解拆分方法

酶法拆分(±)-N-(2,6-二甲苯基)-丙氨酸甲酯,其反应体系为:在含1 mmol (±)-N-(2,6-二甲苯基)-丙氨酸甲酯的100 mL 0.2 mol·L-1磷酸缓冲液(PBS)中,添加2 g 聚乙二醇(PEG-6000),并用皱落假丝酵母脂肪酶(Candida rugosa lipases,CRL)拆分,反应后分离得到R-(+)-N-(2,6-二甲苯基)-丙氨酸甲酯.进一步采用高效液相色谱检测酶促反应的转化率,采用250 mm× 4.6 mm,5 μHypersilODS色谱柱,以甲醇与水混合液(体积比为80: 20)为流动相, 230 nm为检测波长,外标法峰面积定量.(±)-N-(2,6-二甲苯基)-丙氨酸和其甲酯的回收率在91.5%～96.1%之间.     

(±)-N-(2,6-二甲苯基)-丙氨酸甲酯的脂肪酶酶促水解拆分方法

酶法拆分(±)-N-(2,6-二甲苯基)-丙氨酸甲酯,其反应体系为:在含1 mmol (±)-N-(2,6-二甲苯基)-丙氨酸甲酯的100 mL 0.2 mol·L-1磷酸缓冲液(PBS)中,添加2 g 聚乙二醇(PEG-6000),并用皱落假丝酵母脂肪酶(Candida rugosa lipases,CRL)拆分,反应后分离得到R-( )-N-(2,6-二甲苯基)-丙氨酸甲酯.进一步采用高效液相色谱检测酶促反应的转化率,采用250 mm× 4.6 mm,5 μHypersilODS色谱柱,以甲醇与水混合液(体积比为80: 20)为流动相, 230 nm为检测波长,外标法峰面积定量.(±)-N-(2,6-二甲苯基)-丙氨酸和其甲酯的回收率在91.5%～96.1%之间.     

R(-)-苄霜灵的合成研究

N (2 ,6二甲苯基 )丙氨酸甲酯经皂化反应后获得N (2 ,6二甲苯基 )丙氨酸。在甲苯和石油醚混合溶剂中 ,用R (+)或S (- )α甲基苄胺作为拆分剂与N (2 ,6二甲苯基 )丙氨酸反应 ,在不同的温度条件下 ,根据结晶速度不同 ,分别获得R (+)或S (- )N (2 ,6二甲苯基 )丙氨酸的非对映体盐。非对映体盐用 10 0g·L-1NaOH水解 ,10 0g·L-1HCl酸化 ,制得旋光性的N (2 ,6二甲苯基 )丙氨酸后用甲醇酯化 ,获得旋光性N (2 ,6二甲苯基 )丙氨酸甲酯。苯乙酰氯与旋光性N (2 ,6二甲苯基 )丙氨酸甲酯缩合 ,最终生成R (- )苄霜灵     

立达霉在草鱼体内的代谢机制研究

[目的]研究立达霉在草鱼体内的代谢机制。[方法]采用高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)检测方法,检测草鱼在立达霉单次口灌200 mg/kg,浸泡9 mg/L剂量条件下,其肝脏组织中立达霉原药含量及代谢产物的种类,研究立达霉在草鱼肝脏组织中的代谢机制。[结果]在口灌组及浸泡组,肝脏组织中的立达霉以原药(M0)为主,高于75.00%;立达霉在草鱼体内代谢产物主要有4种,分别为代谢物N-(2-羧基-6-苯甲基)-N-(甲氧乙酰基)丙氨酸、N-[(2-羟甲基)-6-甲苯基]-N-(羟乙酰基)丙氨酸、N-(2,6-二甲苯基)-N-(羟乙酰基)丙氨酸和N-(2-羟甲基-6-苯甲基)-N-(甲氧乙酰基)丙氨酸甲酯,各代谢产物所占比例均小于10.00%。[结论]立达霉在草鱼肝脏组织中残留应以立达霉原药作为残留检测标识物。     

高效液相色谱-荧光（HPLC-FD）检测定土壤和水中阿维菌素及其代谢产物残留量研究

[目的]建立快速、准确检测土壤和水中阿维菌素及其有毒代谢物残留量的高效液相色谱测定方法。[方法]根据土壤和水样品成分的复杂性,研究设计出土壤和水样品的前处理技术,经三氟乙酸酐（TFAA）-N-甲基咪唑（NMIM）-乙腈（ACN）法进行柱前荧光衍生化后,在高效液相色谱-荧光检测器进行阿维菌素残留分析。[结果]该方法对土壤和水样品的阿维菌素及其有毒代谢物残留量的最低检测浓度为1μg/kg,在1~100μg/kg时,在土壤和水样品中的添加回收率范围分别为75.1%~106.7%和73.9%~88.7%;变异系数分别为5.91%~11.65%和8.60%~10.82%,达到残留分析要求。[结论]为监测环境中阿维菌素残留污染提供了一种有效方法。     

3-氯-4-氨基-N-（5-甲基异嗯唑-3-基）-苯磺酰胺的合成

以邻氯苯胺为原料,经过乙酰化、氯磺化、缩合及水解四步反应合成3-氯-4-氨基-N-（5-甲基异嗯唑-3-基）-苯磺酰胺（sMZ_C1）,合成总收率达46％．SMZ-C1的结构经IR,^1H NMR,^13CNMR和Ms证实．     

河田鸡与艾维菌肉鸡睾丸N-乙酰-β-D-氨基葡萄糖苷酶的特性比较

河田鸡和艾维菌肉鸡的睾丸,经硫酸铵分级沉淀、DEAE-32离子交换柱层析,获得比活力为54．84U·rag～,纯化倍数为8．86的河田鸡睾丸N-乙酰-β-D-氨基葡萄糖苷酶（NAGase）制剂．艾维菌肉鸡睾丸NAGase经SephacryS-300凝胶过滤层析柱进一步纯化,获得比活力为171．50U·mg-1,纯化倍数为19．8倍的NAGase制剂．以对硝基苯-N-乙酰-β-D-氨基葡萄糖苷（pNP-NAG）为底物,研究酶催化底物水解的反应动力学．结果表明：河田鸡和艾维菌肉鸡睾丸NAGase的最适pH分别为5．6、5．7,最适温度分别为55、50℃;NAGase分别在pH为3．0—9．2、4．0-9．2及温度为10-60、10-30℃下能保持稳定;NAGase酶促反应动力学均符合米氏双曲线方程,测得米氏常数（k）分别为0．223、0．319mmol·L-1,最大反应速度（k）分别为9．438、6．238μmol·L-1·min-1;NAGase催化pNP-NAG反应的活化能分别为85．74、73．47kJ·mol-1．     

2-甲基-2-[4-（2-氧-2-（吡咯烷-1-基）乙基）苯氧基]丙酸的合成

合成2-甲基-2-[4-（2-氧-2-（吡咯烷-1-基）乙基）苯氧基]丙酸.对羟基苯乙酸与氯化亚砜反应制得对羟基苯乙酰氯,后者与吡咯烷缩合得4-[2-氧-2-（吡咯烷-1-基）乙基]苯酚,然后在相转移催化剂作用下与丙酮、氯仿和氢氧化钠反应制得2-甲基-2-[4-（2-氧-2-（吡咯烷-1-基）乙基）苯氧基]丙酸.合成了2-甲基-2-[4-（2-氧-2-（吡咯烷-1-基）乙基）苯氧基]丙酸,总收率为38%.经1HNmR、MS、IR确证产物为目标化合物.     

PTP1B抑制剂1-（2,4-二羟基苯）-3-（萘-2-基）丙-2-烯-1-酮的合成及生物活性研究

以2,4-二羟基苯乙酮为起始原料,经过氯甲基甲醚保护、克莱森-施密特缩合和脱保护3步反应,合成了化合物1-（2,4-二羟基苯）-3-（萘-2-基）丙-2-烯-1-酮（3）。采用IR、^1H—NM R、^13C-NMR、MS等进行了结构表征。通过比色法对化合物1-（2,4-二羟基苯）-3-（萘-2-基）丙-2-烯-1-酮（3）进行蛋白酪氨酸磷酸酶PTP1B（protein tyrosine phosphatase1B,PTP1B）抑制活性测定,结果显示化合物3质量浓度为20μg／mL时,化合物3的PTP1B酶抑制率分别为93．45％,表明化合物3具有较好的PTP1B酶抑制活性。     

基于FePz(dtn)4和纳米金固定辣根过氧化物酶生物传感器的研究

在玻碳电极上电沉积四（1,4-二噻英）四氮杂卟啉铁（FePz（dtn）t）,将其作为电子媒介体与纳米金结合,利用纳米金的比表面积大,吸附能力强等优点固定辣根过氧化物酶,最后用聚乙烯缩丁醛包埋修饰好的电极,制备了过氧化氢传感器．采用循环伏安法考察了传感器的电化学特性,以-0．25V为工作电位,在pH=6．5,温度为25℃的最佳条件下,其峰电流值与H2O2浓度在3．5×10^-6～7．35×10^-3mol／L成良好的线性关系,检测下限为1．0×10^-6mol／L（S／N=3）．该传感器有非常好的稳定性,响应较快、灵敏度较高,且具有良好的选择性．     

4-氨基-3,5二-（4-吡啶基）-1,2,4三-氮唑-Cu（Ⅰ）配合物的溶剂热合成及结构表征

采用CuBr与4-氨基-3,5-二（4-吡啶基）-1,2,4-三氮唑配体（4-abpt）在溶剂热条件下合成了配合物[CuBr（4-abpt）],并用红外光谱、元素分析及X-射线单晶衍射对其进行了结构表征.结果表明,该配合物中Cu（Ⅰ）呈现四面体配位几何,4-abpt采取μ3-桥连模式与μ3-Cu（Ⅰ）在ab平面形成了具有（4.82）拓扑结构的[Cu-（4-abpt）]层,相邻层间通过N-H…Br氢键作用和π-π堆积构筑成三维超分子网络.配合物结晶于单斜晶系,P2（1）/n空间群,a=0.768 97（6）nm,b=1.332 70（10）nm,c=1.263 38（9）nm,β=91.388（2）,V=1.294 34（17）nm3,Z=4,S=1.050,R1=0.023 1,wR2=0.056 7[I〉2σ（I）].     

流动注射化学发光法测定强力霉素

HNO3酸性介质中,强力霉素与Ce（Ⅳ）反应产生化学发光,罗丹明6G对该反应有较强的增敏作用。据此,采用流动注射技术建立了简易、快速测定盐酸强力霉素的化学发光新方法。在优化的实验条件下,化学发光强度在1．0×10^-8～1．0×10^-6g／mL范围内与强力霉素的浓度呈现良好的线性关系。根据IUPAC的建议计算得到的检出限为2×10^-9～g／mL（3a）,对1．0×10^-6g／mL的强力霉素进行了11次平行测定,其相对标准偏差为1．5％。将本法用于强力霉素药片及血样和尿样中强力霉素的测定,结果令人满意。     

关于不定方程x3-1=26y2

用递归数列方法证明了方程x3-1=26y^2全部整数解是（1,0）,（3,±1）,（313,±1086）.     

(S)-α,α-二苯基-2-吡咯烷甲醇合成中氨基脱保护的探讨

以L-脯氨酸甲酯盐酸盐为原料,通过氨基保护、格氏反应、脱除保护基三步反应合成光学纯化合物（s）-α,α-二苯基-2-吡咯烷甲醇,对脱除保护基团时酰胺水解条件进行了探讨,进一步优化了（s）-α,α-二苯基-2-吡咯烷甲醇的合成条件。     

广州市蔬菜中硒含量特征分析

通过酸消解，原子荧光-氢化物发生法测定了广州市部分市售蔬菜中硒的含量，由标准物质（GBWZ19001-94）和回收率控制检测质量。结果表明，不同蔬菜中硒含量有较大差异，含量范围为1.8～78.9μg·kg^-1，平均含量为15.8μg·kg^-1，不同类型蔬菜中硒含量变化特征是：菌类（46.0μg·kg^-1±31.1μg·kg^-1）〉豆类（31.6μg·kg^-1±17.5μg·kg^-1）〉葱蒜类（8.1μg·kg^-1±3.3μg·kg^-1）〉瓜类（6.8μg·kg^-1±2.6μg·kg^-1）〉叶菜类（5.8μg·kg^-1±2.8μg·kg^-1）〉根茎类（5.1μg·kg^-1±2.2!g·kg^-1）〉茄类（4.7μg·kg^-1±4.2μg·kg^-1）。     

野生与种植黄连植株不同部位的生物碱含量比较研究

目的 采用UV和HPLC法比较野生与种植黄连植株不同部位生物碱含量差异。方法 UV法在波长345 nm处测定黄连总生物碱含量,HPLC采用C₁₈（4.6 mm×250 mm,5 μm）色谱柱,乙腈和0.4%磷酸水溶液（25：75）等度洗脱,流速1.0 mL/min,进样量10 μL,检测波长345 nm,柱温30℃以测定盐酸小檗碱含量。结果 黄连不同部位的总生物碱含量：种植黄连根茎含（9.88±0.03）%、须根含（6.41±0.03）%、茎叶含（1.92±0.04）%;野生黄连根茎含（7.95±0.03）%、茎叶含（0.64±0.03）%。黄连不同部位的的盐酸小檗碱含量：种植黄连根茎含（0.45±0.04）%、须根含（0.17±0.03）%、茎叶含（0.09±0.03）%;野生黄连根茎含（0.38±0.03）%、茎叶含（0.16±0.03）%。结论 种植黄连植株不同部位的总生物碱含量高于野生黄连,但其盐酸小檗碱含量低于野生黄连植株;野生与种植黄连均为根茎部总生物碱和盐酸小檗碱含量最高。     

乙醇脱氢酶I类基因全长cDNA的克隆与表达

I类乙醇脱氢酶（ADH）在乙醇的肝代谢中发挥重要作用，由ADHl，ADH2和ADH3组成。根据序列数据设计一对引物，利用RT—PCR同时克隆乙醇脱氢酶I类基因全长eDNA。测序后的eDNA被克隆在表达载体pTYBll上并在大肠杆菌中稳定表达。纯化获得的酶通过其在340nm处吸光值的变化进行酶活性测定。经检测重组ADHl，ADH2和ADH3的酶活力分别为2．0±0．3，0．8±0．2，1．5±0．2U·mg^-1。     

铜席夫碱配合物中性载体水杨酸根离子电极的研究

报道了以Cu（Ⅱ）配合物为中性载体的PVC膜电极对水杨酸根（Sal^-）具有优良的电位响应性能和选择性并呈现出反Hofmeister选择性行为,其选择性从大到小次序为Sal^-,ClO^- 4,SCN^-,I^-,NO^- 2,Cl^-,F^-,Br^-,H2PO^- 4．在pH=4．0的磷酸盐缓冲体系中,电极电位呈现近能斯特响应,线性响应范围为3．0×10^-6～1．0×10^-1mol／L Sal^-,斜率为-58．7mY／dec（20℃）,检测下限为1．5×10^-6mol／L．采用交流阻抗技术研究了电极的响应机理,结果表明,配合物中心金属原子的结构以及载体本身的结构与电极的响应行为之间有非常密切的构效关系．电极可用于药品分析．     

采伐干扰对大兴安岭落叶松-苔草沼泽植被碳储量的影响

运用采伐干扰试验与树干解析法,对比分析了大兴安岭不同采伐强度(未采伐——对照、轻度择伐——25%、中度择伐——35%、强度择伐——50%)下落叶松-苔草沼泽的植被生物量、碳含量、碳储量、净初级生产力及年净固碳量的变化,揭示采伐干扰(5a后)对落叶松-苔草沼泽植被碳储量及固碳能力的影响规律。结果表明:①不同采伐强度样地植被生物量为(135.03±7.72)-(204.71±1.71) t/hm²,择伐使其降低了8.7%-34.0% (P<0.05),且呈现出随择伐强度增大而递减的变化规律;②择伐使群落建群种兴安落叶松和白桦(两树种各组分碳含量为(439.05±9.70)-(508.41±27.09) g/kg的树干和树叶碳含量降低了4.1%-11.7% (P<0.05),轻度和强度择伐使灌木层(444.87±5.40)-(472.52±9.44) g/kg与凋落物层(433.64±16.23)-(468.82±21.27) g/kg的碳含量降低了3.8%-5.9%和6.0%-7.5% (P<0.05),但择伐对草本层碳含量(399.34±83.65)-(419.20±23.75) g/kg无显著影响;③不同采伐强度样地植被碳储量为(61.16±0.67)-(99.61±1.47) t·C/hm²,择伐使其降低了15.5%-38.6% (P<0.05),且呈现随择伐强度增大而递减的变化规律;④不同采伐强度样地植被净初级生产力与年净固碳量在(6.48±0.28)-(11.87±0.92) t·hm^-2·a^-1和(3.52±0.21)-(6.29±0.92) t·C·hm^-2·a^-1之间,轻度和中度择伐使两者提高了69.1%-83.2%和52.0%-78.7% (P<0.05)。因此,轻度择伐和中度择伐能够提高落叶松-苔草沼泽净初级生产力与碳吸纳能力。     

辛伐他汀对急性心肌梗死患者血液hs-CRP的影响

目的：探究除常规溶栓和抗凝治疗外,早期加用辛伐他汀口服,对急性ST段上抬型心肌梗死（ST-segement elevated myocardial infarction,STEMI）患者血液中高敏性C反应蛋白（hs-CRP）水平的影响。方法：确诊急性STEMI患者,随机分为常规治疗组（ROU组）和辛伐他汀治疗组（SI M组）。ROU组接受溶栓（尿激酶）、抗凝（低分子肝素钙）、抗血小板（阿司匹林）、抗心肌重构（卡托普利）及保护心肌（倍他乐克）等药物常规治疗。SI M组除接受前述治疗外,还在入院时即开始接受辛伐他汀口服治疗（40mg/d）。比较两组间入院后2周hs-CRP水平。结果：ROU组25例,SI M组25例患者,两组在年龄、性别、体质量、吸烟史、糖尿病史、CK-MB等方面均具有可比性。入院后即刻ROU组与SI M组hs-CRP浓度分别为（1.98&#177;0.77）mg/L及（2.18&#177;0.75）mg/L（P〉0.05）;入院后2周ROU组与SI M组hs-CRP浓度分别为（4.12&#177;1.10）mg/L及（3.45&#177;1.06）mg/L（P〈0.05）。结论：对于STEMI患者,在常规治疗外早期联用辛伐他汀治疗,可降低2周后血液中hs-CRP浓度,这可能与他汀减轻炎性反应、稳定斑块作用有关。