虫螨腈及其代谢物溴代吡咯腈在芥菜上的残留行为与膳食风险评估

为评价虫螨腈及其代谢物溴代吡咯腈在芥菜中的残留行为与膳食摄入风险,在山西、北京、吉林、河南、安徽、贵州6地进行了规范残留试验,建立了快速、简便的检测芥菜中虫螨腈残留的气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)方法及检测芥菜中溴代吡咯腈残留的超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)方法,研究了虫螨腈及溴代吡咯腈在芥菜中的最终残留和消解动态,并就两种农药对中国不同人群的长期及短期膳食摄入风险进行了评估。结果表明:在0.01~30 mg/kg添加水平范围内,虫螨腈及溴代吡咯腈的平均回收率分别在89%~105%和97%~104%之间,相对标准偏差 (RSD) 分别在2%~4%和1%~3%之间;两种化合物在芥菜叶和根中的检测方法定量限 (LOQ) 均为0.01 mg/kg。虫螨腈在芥菜叶中的消解动态符合一级反应动力学方程,消解半衰期为4.2~5.9 d;溴代吡咯腈的消解动态因拟合曲线符合性太差无法进行一级反应动力学方程拟合。100 g/L虫螨腈悬浮剂以推荐最高剂量(有效成分105 g/hm2)施药2次、施药间隔期5 d、采收间隔期14 d,膳食消费量为97.5%位点处,芥菜叶中虫螨腈残留对3~5岁儿童和普通人群长期膳食摄入风险的贡献率分别为0.49%和2.47%,说明通过芥菜摄入虫螨腈及其代谢物残留对人体产生的长期膳食摄入风险较小;而短期膳食摄入风险评估结果表明,芥菜叶中虫螨腈对中国1~6岁儿童和普通人群均存在不可接受的短期膳食摄入风险,且对1~6岁儿童的风险远高于对普通人群。选择不同施药方式下的最终残留量数据进行评估,将可能导致风险评估结果产生较大差异,施药剂量或施药次数的增加会大幅提高农药残留的短期膳食摄入风险,建议可通过延长采收间隔期的方法降低农药的短期膳食摄入风险水平。     

叶绿体硫氧还蛋白调控谷氨酸-1-半醛氨基转移酶氧化还原状态的研究

5-氨基乙酰丙酸(5-aminolevulinic acid,ALA)是四吡咯化合物合成的前体分子,它以谷氨酰-tRNA为底物经过一个两步反应形成,分别由谷氨酰-tRNA还原酶(glutamyl-tRNA reductase,GLTR)与谷氨酸-1-半醛氨基转移酶(Glutamate-1-semialdehyde aminotransferase,GSAAT)催化。GSAAT作为调控ALA合成的酶之一,对四吡咯化合物的合成起着至关重要的作用。硫氧还蛋白是一类小分子量的氧化还原蛋白(大约12kD)。它们介导其靶蛋白中半胱氨酸的二硫键与巯基之间的转变从而调控其靶蛋白的功能和稳定性。酵母双杂交试验结果显示,GSAAT与叶绿体硫氧还蛋白F(Thioredoxin-F)发生相互作用。利用VIGS技术沉默豌豆叶片中的叶绿体硫氧还蛋白基因,借助Western Blotting分析体内GSAAT的氧化还原状态,发现叶绿体硫氧还蛋白基因的沉默影响了GSAAT的氧化还原状态。     

鼠尾草二萜醌及其衍生物的抗菌构效关系研究

 从甘西鼠尾草根中分离、人工制备及由动物体内外代谢后得到的 2 3个二萜醌类化合物对金黄色葡萄球菌进行抑菌活性研究 ,采用多重回归方法 ,建立了以结构片段为指示变量的Free- Wilson方程式 ,研究了该类化合物的抗菌构效关系。结果表明 :醌式基团是抑菌作用的必须基团 ,邻醌的抑菌强度大于对醌 ;分子中 D环 C15与 C16 之间为单键时 ,可增加抑菌作用 ;分子A环为脂肪环时 ,可增强抑菌活性 ;分子 D环 C15位含氮取代基时可增强抑菌活性 ;A环的羟基化或环内脱氢均导致抑菌活性下降。此结论为鼠尾草二萜醌类化合物的抗菌新药研制提供了理论依据。     

诱抗剂PQQ对纹枯病的田间防效与水稻产量和品质的影响

利用生物活性物质诱导增强水稻抗病性是实现水稻病害绿色防控的有效途径。本研究通过田间小区试验,以抗病品种高品6、感病品种Lemont为材料,对诱抗剂吡咯喹啉醌(Pyrroloquinolinequinone,PQQ)喷雾处理使用剂量(1μmol/L,P1;2μmol/L,P2)、施药时期(分蘖始期,I;分蘖末期,E;孕穗中期,M;全生育期,W)及其对纹枯病的防效与水稻产量、品质的影响进行了综合评价。结果表明,不同生育时期喷施不同剂量PQQ后,对抗、感纹枯病品种均具有一定的防病和增产作用。感病品种Lemont和抗病品种高品6分别以W-P2和W-P1处理对纹枯病的控制作用最佳,其末次调查的相对防效依次为48.37%和46.13%;对应的理论产量和实际产量均最高,分别为6.34、4.81 t/hm²和9.51、7.68 t/hm²。此外,喷施PQQ还有助于改善稻米加工(糙米率、整精米率)、外观(垩白粒率、垩白度)及蒸煮食味(胶稠度)品质,但对稻米的长宽比、直链淀粉含量及蛋白质含量的影响绝大多数不明显。     

高效液相色谱法测定混剂中喹啉铜和噻菌灵

本文采用反相高效液相色谱法对混配制剂中的喹啉铜、噻菌灵2种有效成分的含量进行同时测定.试样用甲醇溶解,利用C8色谱柱,以30mmol/L磷酸二氢钾（PH=2.8）＋甲醇=70＋30（V/V）为流动相,流速0.9mL/min,检测波长240nm,柱室温度40℃,外标法定量.该方法中喹啉铜和噻菌灵的标准偏差分别为0.42和0.30,变异系数分别为1.42%和1.53%,线性相关系数分别为0.999 5和0.999 8,平均回收率分别为100.2%和100.4%.     

高效液相色谱-串联质谱法同时测定饲料中乙氧基喹啉及其伴生物质

本研究旨在建立一种应用高效液相色谱-串联质谱（HPLC-MS/MS）技术同时测定饲料中乙氧基喹啉（EQ）、对氨基苯乙醚（PD）、非那西丁（PC）、乙氧基喹醌亚胺（EQI）和乙氧基喹啉二聚体（EQDM）含量的方法。饲料样品用乙腈提取,经BONDESIL-SI多重杂质吸附材料净化,采用HPLC-MS/MS测定,以0.1%甲酸水溶液-0.1%甲酸乙腈溶液作为流动相,梯度洗脱,Waters BEH C18色谱柱分离。结果表明：通过饲料基质匹配绘制标准曲线,EQ、PD、PC、EQI和EQDM在5～500μg/L范围内线性关系良好[决定系数（R2）>0.995 0]。方法中EQ、PD和PC的检出限和定量限分别为3.0和10.0μg/kg,EQI和EQDM的检出限和定量限分别为1.5和5.0μg/kg。EQ、PD、PC、EQI和EQDM在3个添加水平（20、50、100μg/kg）的平均回收率为73.77%～98.77%,批内相对标准偏差（RSD,n=6）<10%,批间变异系数<12%。该方法前处理简单,操作方便,适用于饲料中EQ及其伴生物质的同步测定。     

Zonarol类天然混源萜的合成及其生物活性研究进展

天然产物是药物先导研发的重要资源。基于混合生源途径的drimane醌/氢醌类天然产物因独特的结构和多样的生物活性而引起化学家和生物学家的广泛兴趣。这类天然产物由drimane或重排的drimane与醌或氢醌通过C(sp²)-C(sp³)链接，其中代表性的天然产物zonarol在分离之初被报道具有抗真菌活性，随后被证明具有拒食活性、抗肿瘤活性、抗炎活性和杀藻活性，具有较好的药物先导开发潜力。本文介绍了zonarol及其类似物的合成、结构优化及生物活性，可为合成结构多样的drimane醌/氢醌类化合物以及进一步的药理研究奠定基础，对农药先导创新具有有益的启发作用。     

吡咯喹啉醌二钠对种公鸡抗氧化能力及睾丸组织形态的影响北大核心CSCD

本试验旨在研究饲粮添加不同水平的吡咯喹啉醌二钠(PQQ·Na2)对种公鸡抗氧化能力及睾丸组织形态的影响。试验选用96只健康的440日龄京红1号种公鸡,随机分为4组,每组6个重复,每个重复4只鸡,分别在基础饲粮中添加不同水平(0、0.5、1.0、2.0 mg/kg)的PQQ·Na2。试验期6周。结果显示:饲粮添加1.0和2.0 mg/kg PQQ·Na2可显著提高血清、肝脏、肾脏和睾丸中总超氧化物歧化酶(T-SOD)和谷胱甘肽过氧化物酶(GSH-Px)的活性(P<0.05),显著提高血清、肝脏、肾脏和睾丸清除羟自由基能力(P<0.05),显著提高血清、肝脏和睾丸清除超氧阴离子能力(P<0.05);显著降低血清、肝脏、肾脏和睾丸中丙二醛(MDA)含量(P<0.05);显著提高睾丸生精小管直径和生精上皮厚度(P<0.05)。由此可见,饲粮添加PQQ·Na2可改善种公鸡的抗氧化能力,提高种公鸡睾丸生精小管直径和生精上皮厚度,适宜添加水平为1.0 mg/kg。     

钩吻提取物对猪肝脏药物代谢酶活性的影响

为了研究钩吻提取物对猪肝脏细胞色素P450(CYP450)和醌氧化还原酶(NQO1)活性的影响，本试验选用95%乙醇溶液制备钩吻醇提取物和0.5%硫酸溶液制备钩吻酸水提取物，将56日龄仔猪随机分为5个组，每组15只，分别为T1组(基础日粮)、T2组(基础日粮+150μg/mL钩吻酸水提取物)、T3组(基础日粮+25μg/mL钩吻醇提取物)、T4组(基础日粮+50μg/mL钩吻醇提取物)和T5组(基础日粮+100μg/mL钩吻醇提取物),连续饲喂47 d,取肝脏制备微粒体和胞液，通过比色法分析钩吻提取物对肝微粒体中氨基比林-N-脱甲基酶(AND)和红霉素-N-脱甲基酶(ERND)活性的影响，并探究钩吻提取物对肝胞液中NQO1活性的影响。结果显示，与T1组相比，T2组对AND和ERND活性无显著影响(P>0.05),而T3组和T4组对两者活性均具有诱导作用(P<0.05或P<0.01);2种提取物均能极显著抑制NOQ1活性(P<0.01)。结果表明，钩吻醇提取物对CYP450活性具有诱导作用，钩吻提取物对NQO1活性有抑制作用。本试验揭示了钩吻对药物代谢酶存在影响，...     

对苯二酚和1,4-萘醌对鲁氏酵母工程菌呋喃酮产量及菌体的影响

以鲁氏酵母菌QOR(Quinone oxidoreductase)过表达工程菌为对象，探讨了对苯二酚和1,4-萘醌对酵母菌合成呋喃酮产量、QOR基因表达量及菌体的影响。结果表明，对苯二酚和1,4-萘醌的添加浓度分别为10μg·mL^-1和10 mg·L^-1、培养时间为3和5 d时，酵母菌的呋喃酮产量均显著高于对照组(P<0.05)。两种外源添加物显著提高了酵母菌QOR基因相对表达量(P<0.05)，添加1,4-萘醌的酵母菌细胞数高于对苯二酚组，对酵母菌的细胞形态影响较小。因此，添加对苯二酚和1,4-萘醌有助于酵母菌的生长，可显著促进鲁氏酵母工程菌代谢合成呋喃酮。