用亲核取代法测定La(Ⅲ)—丹宁配合物的稳定常数

本文采用有色络合物—无色络合物竞争同一个金属离子的方法,用721分光光度计测定了它们光密度的变化,从而解出稀土La(Ⅲ)与丹宁配合物的稳定常数,即β_1=2.25×10~7,β_2=8.34×10~(14)。从结果看,它们形成配合物的稳定性较大,由此推测,当人体摄入稀土时,通过喝茶或吃含丹宁丰富的食物,将可防止稀土在人体中过量积累。     

单一稀土对微生物生长的影响

本试验是应用不同浓度的Ce(NO_3)_3,Yb(NO_3)_3,La(NO_3)_3对大肠杆菌(Escherchiacoli)及枯草杆菌(Bacillus subtilis)在一种合成培养基上生长的影响。试验表明Ce(NO_3)_3对大肠杆菌生长早期有刺激作用。在0.1——10ppm范围内刺激程度随浓度增加而递增。Yb(NO_3)_3则在0.5ppm呈较大刺激作用,而在50ppm产生负作用。La(NO_3)_3在早期的刺激作用不明显。在对数期结束后的稳定期,Ce(NO_3)_3及Yb(NO_3)_3都表现为抑制作用,其抑制作用随浓度增加而递增。Ce(NO_3)_3对大肠杆菌及枯草杆菌早期的刺激作用不是由Ce~(+++)而是由NO_3~-引起。     

具有开放骨架双核锌羧酸配合物的设计合成与结构表征

选择含氮的有机羧酸配体1,3-di(3’,5’-dicarboxylphenyl)pyridine(C_(21)H_(13)NO_8,H_4L),与过渡金属锌在DMA/CH_3CN/H_2O的混合溶剂热体系中配位组装,合成了一例具有3D开放骨架结构的双核锌金属羧酸配位化合物———Zn_2(C_(21)H_9NO_8)(H_2O)(配合物1).用单晶X-射线衍射分析确定了其晶体学结构,配合物1结晶在正交晶系,P2_12_12_1空间群(No.19);有机羧酸衍生物配体H_4L结构中的羧酸氧原子与金属锌螯合配位形成1个双核锌的次级结构单元,再通过有机配体的配位作用连接形成配合物1的三维开放骨架结构,沿y轴方向具有空旷的孔道结构.     

对甲基苯磺酸镍的合成及催化性能研究

以对甲基苯磺酸和碱式碳酸镍为原料,合成了对甲基苯磺酸镍,采用溶剂挥发法,得到了该配合物的晶体,用红外光谱、热重分析和X-射线单晶衍射等方法对其结构进行表征.在对甲基苯磺酸镍[Ni(H_2O)_6](p-CH_3C_6H_4SO_3)_2的结构中,金属镍离子和6个配位水配位,形成畸形的八面体空间结构.磺酸基团中的氧原子与配位水形成氢键,对甲基苯磺酸基团以抗衡阴离子的形式存在.该配合物属于单斜晶系,P2(1)/n空间群,a=0.695 64(14) nm,b=0.629 68(13) nm,c=2.517 6(5) nm,α=90°,β=91.420 (4)°,γ=90°,V=110.24(4) nm~3,Z=2.以Biginelli反应为探针,考察了对甲基苯磺酸镍的催化性能,证明其具有较高的催化活性.     

苹果氮素营养研究 Ⅴ.不同形态~(15)N的吸收、运转特性

在盆栽条件下利用~(1)N示踪物——(~(15)NH_4)_2SO_4,Ca(~(15)NO_3)_2及~(15)NH_4NO_3与NH_4~(15)NO_3研究苹果植株对不同形态氮肥的吸收、运转特性及不同季节的吸~(15)N特性。结果表明在分别施用Ca(~(15)NO_3)_2、(~(15)NH_4)_2SO_4及~(15)NH_4NO_3时,植株的吸~(15)N量除根系外,以(~(15)NH_4)_2SO_4最多。但是采用同一形态~(15)N肥标记不同离子(~(15)NH_4NO_3与NH_4~(15)NO_3)的示踪物作试验时,植株吸收的~(15)N量,不论是春季还是夏季均是~(15)NO_3—N高于~(15)NH_4—N。~(15)NH_4—N分配到枝、干与根系中的量比~(15)NO_3—N少30～40%新梢与叶片中的~(15)N量随季节的不同而不同,春季二者差异小,约少10～20%,夏季差异增大,分别少70%与40%。不同季节~(15)N的运转方向不同,但不同形态~(15)N的运转规律是一致的。春季主要运向叶片,新梢、细根等新生器官,枝、干中的~(15)N量仅占叶片的5%,夏季根系与枝、干的~(15)N量显著上升,约比春季增加100～150%,而叶片中~(15)N量显著下降,尤为中、短梢上的叶与春季相比下降85%左右。说明春追氮利于叶片、新梢等新生器官的建造,夏追氮则利于根系的第二次生长及枝、干的加粗生长与芽的分化。本文为进一步揭示NH_4—N与NO_3—N作氮源时,对苹果树生长发育过程中物质代谢与植株形态的相互作用的研究打下了基础。     

对氟偶氮氯膦显色剂的光度性能

研究了新显色剂对氟偶氮氯膦(CPA-pF)与稀土元素的显色性能,发现在0.01mol/L HCl酸性介质中,CPA-pF显色剂与15种单一稀土离子的α型显色反应可在瞬间完成,配合物的最大吸收波长λ_(max)为662-666 nm,ε=5.9-8.0×10~4L/mol·cm;在pH4.8的HAc-NaAc介质中,该试剂还能与钇组稀土元素(Gd-Lu,Y)形成更为灵敏的β型配合物,其最大吸收波长λ_(max)为742-748 nm,ε=6.7-11.0×10~4L/mol·cm。不论是α型还是β型配合物都很稳定,至少20h内保持不变。     

厦门市大气能见度变化规律及影响因子分析

以厦门市为研究对象,基于2014—2016年监测数据,分析大气能见度变化规律,探究大气污染物(PM_(10)、PM_(2. 5)、SO_2、NO_2、CO、O_3)浓度及气象因子(风速WS、大气温度T、露点温度DPT、最低云层高度CCH、海平面压强SLP、相对湿度RH)对大气能见度的影响。研究表明:厦门市年均大气能见度为8. 97 km,年度最高值出现在夏季,最低值出现在春季;日最高值出现在中午,最低值出现在凌晨;除O_3外大气能见度与大气污染物浓度均呈负相关,与T、WS和CCH呈正相关,而与RH,DPT及SLP呈负相关;通过K均值聚类分析,综合得出厦门市7组典型天气的大气能见度及相关气象指标与其它污染物浓度均值;利用消光系数(βext)与大气污染物浓度,构建了回归模型(β_(ext)=0. 007PM_(2.5)+0. 143,R~2=0. 500;β_(ext)=0. 005PM_(10)+0. 119,R~2=0. 393;β_(ext)=0. 011SO_2+0. 249,R~2=0. 168;β_(ext)=0. 007NO_2+0. 155,R~2=0. 313),能代表β_(ext)与各大气污染物的关系。     

外源亚精胺对等渗盐胁迫下番茄幼苗抗氧化系统的影响

目的】探讨等渗盐胁迫下外源亚精胺(Spd)对番茄幼苗抗氧化系统的影响。【方法】采用水培法,以盐敏感型番茄品种‘中杂9号’为材料,以150mmol/L NaCl和100mmol/L Ca(NO_3)_2模拟等渗盐胁迫环境,设置5个处理,分别为:对照.1/2倍Hoagland营养液+叶面喷水;单独NaCl处理.150mmol/L NaCl溶液+叶面喷水;单独Ca(NO_3)_2处理.100mmol/L Ca(NO_3)_2溶液+叶面喷水;NaCl+Spd处理.150mmol/L NaCl溶液+叶面喷0.25mmol/L Spd;Ca(NO_3)_2+Spd处理.100mmol/L Ca(NO_3)_2溶液+叶面喷0.25mmol/L Spd,研究等渗盐胁迫下外源Spd对番茄幼苗生物量,超氧阴离子自由基(O_2~(-·))、过氧化氢(H_2O_2)、丙二醛(MDA)含量,相对质膜透性及抗氧化酶(SOD、POD、CAT、APX)活性的影响。【结果】与对照相比,等渗NaCl、Ca(NO_3)_2胁迫下,番茄幼苗生物量和SOD、POD、CAT、APX活性均显著降低,相对质膜透性、MDA、O_2~(-·)和H_2O_2含量均显著增加。与单独NaCl或Ca(NO_3)_2胁迫相比,2种盐胁迫下再喷施Spd后明显增加了番茄幼苗生物量和抗氧化酶活性,显著降低了相对质膜透性、MDA、O_2~(-·)和H_2O_2含量,且外源Spd对NaCl胁迫的调控效应更为显著。【结论】外源Spd可通过提高抗氧化酶活性来增强番茄幼苗清除体内活性氧(ROS)及降低膜透性的能力,缓解盐胁迫对番茄幼苗生长的抑制作用,从而提高番茄抗盐性。单独Ca(NO_3)_2胁迫下植物受到的氧化伤害程度低于单独NaCl胁迫。     

2,2,2-胺三乙酰-苄胺及其稀土配合物的合成·表征与荧光性质研究

[目的]研究三脚架型稀土配合物的组成、配位状态及荧光性质。[方法]通过摩尔电导率、红外光谱、核磁共振波谱、元素分析、差热-热重分析,研究三脚架型配体2,2,2-胺三乙酰-苄胺(L)及其稀土配合物的组成、荧光性质。[结果]2,2,2-胺三乙酰-苄胺的稀土配合物的组成为:Re(NO3)3.L.4H2O(Re=La3+,Sm3+,Y3+,Tb3+,Ce3+,Eu3+),在DMF中为2∶1型电解质,其中的NO3-与金属离子以单齿形式配位。各稀土配合物在248~635℃出现2~3个放热峰,相应于配合物的各级氧化分解过程。Tb(NO3)3.L.4H2O配合物具有Tb3+的特征尖锐线状荧光;在浓度为1×10-4mol/L的甲醇溶液中,配合物的荧光强度最强。[结论]溶剂的极性越大,2,2,2-胺三乙酰-苄胺对Tb3+的敏化作用越强,配合物的荧光强度越强。     

稀土甘氨酸抗坏血酸配合物的研究

合成了3种稀土甘氨酸抗坏血酸配合物,其通式为RE(Gly)(2AA)Cl2·3H2O(RE=Ce,La,Eu,Gly=甘氨酸,AA=抗坏血酸),通过元素分析,摩尔电导、IR、UV和TG-DTA分析,研究了配合物的组成和性质。     

高选择性的硫氰酸根离子电极的研究

研究了水杨醛缩硫脲合铜配合物[Cu(Ⅱ)-HBDT]为中性载体的PVC膜阴离子选择性电极.该电极对硫氰酸根离子呈现出优良的电位响应性能和选择性,并呈现反Hofmeister序列行为.其选择性序列从大到小为:SCN~-,ClO_4~-,Sal~-,I~-,NO_3~-,NO_2~-,Br~-,Cl~-,SO_3~(2-);Ac~-,SO_4~(2-),电极在Ph=5.0的磷酸盐缓冲体系中对SCN-在1.0×10~(-1)～1.0×10~(-5)mol/L浓度范围内呈近能斯特响应,斜率为-57.0 mV/dec,检测下限为4×10~(-6)mol/L.采用交流阻抗、紫外光谱分析技术研究了阴离子与载体的作用机理,结果表明配合物中心金属原子的结构以及载体本身的结构与电极的响应行为之间有非常密切的构效关系.将该电极用于环境废水中SCN~-的监测,获得满意的结果.

Abstract：

A new highly selective thiocyanate PVC membrane electrode with o-hydroxybenzaldehyde thiocarbohydrazone cupper(Ⅱ)as the neutral carrier is made,which displays an anti-Hofmeister selectivity sequence of SCN~-,ClO_4~-,Sal~-,I~-,NO_3~-,NO_2~-,Br~-,Cl~-,SO_3~(2-);Ac~-,SO_4~(2-).The electrode exhibits a near-Nernstian potential linear range to thiocyanate from 1.0×10~(-1) to 1.0×10~(-5)mol/L with a detection limit of 4×10~(-6) mol/L and a slope of -57.0 mV/dec in pH 5.0 of phosphorate buffer solution at 25 ℃.The response mechanism is discussed in view of the a.c.impedance technique and the UV spectroscopy technique.These deviations result from the direct interaction between the central metal and the analyte ion and steric effect associated with the structure of the carrier.The electrode has the advantage of simplicity,fast response,fair stability and reproducibility and low detection limit.     

水玻璃锌酸盐镀锌研究——Ⅲ、简单锌硅络离子组成与稳定常数测定

本文研究稀锌硅酸溶液中简单锌硅络合物的形成.用浓差电动势法与极谱法测定这些络合物的组成与稳定常数.结果表明:OH~-与硅粒子间存在着对锌的竞争性络合作用.在Zn≤0.02M、OH~-为1～2M与Si为0～0.5M的范围内存在[Zn(OH)_4]~(2-)、[Zn(OH)_3·SiO(OH)_3]~(2-)及[Zn(OH)_2(SiO_2(OH)_2)_2]~(4-)三种锌络离子.在离子强度I=5.0M、30℃时它们的稳定常数相应为3.0×10~(15)、1.2×10~(16)与6.2×10~(16).     

基质栽培营养液氮磷钾补充水平对番茄养分吸收及产量品质影响

温室条件下,采用基质袋式栽培方式(长12.7 m、宽30 cm、高20 cm),通过改变营养液KNO_3与NH_4H_2PO_4含量得到4个不同营养液氮磷钾补充水平,各处理物质的量浓度比分别为:CK为Ca(NO_3)_2·4H_2O:KNO_3:NH_4H_2PO_4:MgSO_4·7H_2O=4.00:6.00:1.00:2.00,T1为Ca(NO_3)_2·4H_2O:KNO_3:NH_4H_2PO_4:MgSO_4·7H_2O=4.00:4.00:0.80:2.00,T2 为Ca(NO_3)_2·4H_2O:KNO_3:NH_4H_2PO_4:MgSO_4·7H2O=4.00:8.00:1.20:2.00,T3 为Ca(NO_3)2·4H_2O:KNsdfO_3:NH_4H_2PO_4: MgSO_4·7H_2O=4.00:10.00:1.40:2.00;研究营养液氮磷钾补充水平对基质栽培番茄品质、产量及养分吸收利用影响。结果表明,提高营养液氮磷钾水平可促进番茄各器官对氮磷钾吸收,超量施用抑制氮磷钾吸收;果实可溶性蛋白、维生素C、还原糖、可溶性总糖含量均随营养液氮磷钾补充水平提高呈先增后降趋势,而可溶性固形物与硝酸盐含量逐渐增加;各处理间单果重、产量差异显著;与CK相比,T2单果重增加6.85%、产量增加13.10%,T3单果重减少2.29%、产量减少2.92%,且存在显著差异。综合考虑番茄养分吸收利用、品质和产量等因素,在试验条件下,T2处理营养液氮磷钾补充水平最佳,推荐用量为:KNO3 8 mmol·L~(-1)、NH_4H_2PO_4 1.2 mmol·L~(-1)、Ca(NO_3)_2 ·4H_2O_4 mmol·L~(-1)、MgSO_4·7H_2O_2 mmol·L~(-1)。     

钴(Ⅱ)配合物的合成及对小麦的生长调节作用

以2-(1H-咪唑-1-甲基)-1H-苯并咪唑(imb)、均苯四酸(H4btec)和氯化钴(Co Cl·6H2 2O)为原料,采用溶剂挥发法合成钴(Ⅱ)配合物{[Co2(btec)(imb)2(H2O)2·3H2O]}n,通过IR、元素分析、X-ray单晶衍射法表征其结构,利用熔融法制备钴(Ⅱ)配合物的固体分散剂,利用平皿法研究钴(Ⅱ)配合物及其固体分散剂对小麦的生长调节作用。结果表明:钴(Ⅱ)配合物属单斜晶系,空间群C2/c,晶胞参数为a=13.427?、b=18.684?、c=16.764?、α=90.00°、β=112.11°、γ=90.00°、Z=4及Dc=1.457 kg/m3;钴(Ⅱ)配合物及其固体分散剂对小麦均有明显的生长调节作用。     

离子选择电极直接连续测定No_3~--N和NH_4~+-N的研究——Ⅲ 植物分析

提出离子选择电极直接连续测定植物中的 NO_3~-—N 和 NH_4~+—N 的新方法。研究了此法的检测下限、线性范围和共存离子的干扰及消除方法;并成功地用一种提取液同时定量地提取了植物中的 NO_3~-—N 和 NH_4~+—N,分析测定了8种蔬菜和8种树叶中的含量。本法检测下限:NO_3~-:1.26×10~(-6)mol·L~(-1),NH_4~+:4.47×10~(-7)mol·L~(-1)。线性范围:NO_3~-:10~(-1)—10~(-6)mol·L~(-1),NH_4~+:10~(-1)—10~(-7)mol·L~(-1)。干扰离子主要有(?),Br,Cl~-,HCO_3~-,NO_2~-:和 Hg~(2+),Mg~(2+),引起干扰的最低浓度依次为:10~(-7),10~(-6),10~(-4),10~(-3),和10~(-5)mol·L~(-1)。当 Cl~-,NO_2~-,HCO_3~-,浓度等于10~(-3)mol·L~(-1)时,干扰顺序为:(?)>Br~->NO_2~->Cl~->HClO_3~-,而当 Cl~-,NO_2~-,HCO_3~-小于10~(-3)mol·L~(-1)时,则干扰顺序为:I~->Br~->Cl~->HCO_3~(-1)>NO_2~-。在本实验条件下,加入 Ag_2SO_4(1.0×10~(-3)mol·L~(-1)),可消除1000倍的 Cl~-,HCO_3~-,100倍的 NO_2~-,0.1倍 I~-,Br~-,对 NO_3~-的干扰,加入 EDTA(2.0×10~(-2)mol·L~(-1)),可消除10倍的 Mg~(2+),Hg~(2+)对 NH_4~+的干扰,并使阴离子干扰减弱。本法标准样分析结果相对误差 NO_3~-<2.2%,NH_4~+,-2.0%～2.2%;变动系数(n=4)NO_3~-:<1.7%NH_4~+:<1.7%;16种植物样分析结果平均回收率(n=2)NO_3~- 96.5%～103.5%,NH_4~+:96.0%～103.2%。     

水稻、黄瓜幼苗生育及氮素代谢的研究——低pH无机态氮的同化

采用培养液pH自动调节装置,研究水稻、黄瓜11个品种,在低pH条件下,幼苗生育及无机态氮的同化。结果表明:不同处理6个水稻品种的干物质增长量比较接近;5个黄瓜品种对pH较为敏感;水稻、黄瓜对NH_4-N的吸收速率比较稳定。pH3.8处理水稻对NH_4-N的吸收速度约占pH6.0的1/2;黄瓜对NO_3-N的吸收易受pH的影响。水稻Rieciasominon品种体内可溶性~(15)N含量占吸收~(15)N总量的百分比顺序为:AL[pH3.8(~(15)NH_4)_2SO_4]>NL[pH3.8Na~(15)NO_3]>AH[pH6.0(~(15)NH_4)_2SO_4]>NH[pH6.0Na~(15)NO_3];黄瓜幸风品种为:AH>AL>NH>NL。     

月季花粉离体萌发液体培养基组分的优化

以月季品种‘Sorbet fruite'的花粉为材料,通过单因子试验比较了液体培养基中蔗糖及B、Ca、Mg、K对月季花粉离体萌发的影响,以此为基础利用L_(25)(5~6)的正交试验,比较了蔗糖、Ca(NO_3)_2·4H_2O、H_3BO_3对月季花粉萌发的影响。结果表明:蔗糖、Ca(NO_3)_2·4 H_2O和蔗糖×H_3BO_3的交互作用对‘Sorbet fruite'花粉萌发有极显著影响。适宜培养液为蔗糖20%+H_3BO_3(50～100)mg/L+Ca(NO_3)_2·4 H_2O(100～200)mg/L。在适宜的培养液中加入30%的PEG-4000,萌发率和花粉管长度均有极显著增加。     

高吸水性树脂与肥料相互作用的研究

用离心-抽滤法对高吸水性树脂 KH841与 NH_4Cl、(NH_2)_2CO、Z_n(NO_3)_2等肥料的关系进行了研究。NH_4Cl、Zn(NO_3)_2降低 KH841树脂的溶胀度,(NH_4)_2CO 对 KH841树脂的溶胀度影响很小;KH841树脂对这些肥料都有一定的吸持作用,并且吸肥量随着肥料浓度的提高而增大。对于NH_4Cl 肥料,高吸水性村脂的保肥作用基于两种原因:一是树脂对肥料液的溶胀包裹,二是 NH_4~+交换树脂内部的 Na~+。     

不同氮源对一株溶藻弧菌好氧反硝化效率的影响

为研究溶藻弧菌Vibrio alginolyticus HA2同步硝化反硝化过程中氮的代谢产物,分别用以铵态氮(NH_4~+-N)、硝态氮(NO_3~--N)、亚硝态氮(NO_2~--N)为氮源的培养基培养溶藻弧菌HA2 120 h,测定不同时间段菌液浓度,以及NH_4~+-N、NO_3~--N、NO_2~--N、pH和发酵罐中气体(N_2、NO、N_2O)的含量,并且拟合菌株生长曲线。结果表明:溶藻弧菌对NH_4~+-N、NO_3~--N、NO_2~--N降解率最高分别为99.97%、99.95%、36.87%;生长极限k值分别为4.769、5.477、5.567;培养基中的NH_4~+-N直接被氧化为NO_3~--N;试验中均未检测出NO、N_2O气体,各培养基中N_2量均有上升趋势;各培养基中pH均有增加趋势。研究表明,溶藻弧菌HA2具有开发为高效、环保、安全的硝化反硝化细菌的研究价值。     

N,N'-二(5-溴亚水杨基)-2,6-吡啶二氨铜(Ⅱ)配合物为载体的高选择性硫氰酸根离子电极的研制

首次研究以N,N'-二(5-溴亚水杨基)-2,6-吡啶二氨铜(Ⅱ)配合物为载体的PVC膜电极,其对硫氰酸根离子(SCN-)具有优良的电位响应特性并呈现出反Hofmeister选择性行为,其选择性从大到小次序为:SCN~-,I~-,ClO_4~-,Sal~-,Br~-,NO_2~-,Cl~-,SO_3~(2-),NO_3~-,SO_4~(2-).电极在Ph=5.0的磷酸盐缓冲体系中,对SCN~-在1.0×10~(-1)～4.0×10~(-6)mol/L浓度范围内呈近能斯特响应,斜率为58.5 Mv/dec(25℃),检测下限为2.0×10~(-6)mol/L.采用交流阻抗技术和紫外可见光谱技术初步研究了阴离子与栽体的作用机理,结果表明电极的反Hofmeister选择性行为与配合物中心金属原子的结构以及栽体本身的结构有非常密切的构效关系.该电极具有制备简单、响应快、重现性好、检测限低等优点.将电极应用于实验室废水和人的尿液样品分析,结果令人满意.

Abstract：

A new highly selective thiocyanate electrode based on N,N'-bis(5-bromosalicylidene)-2,6-pyridinediamine copper(Ⅱ)complex[Cu(Ⅱ)-BBSPD]as the neutral carrier is described.The electrode has an anti-Hofmeister selectivity sequence:SCN~-,I~-,ClO_4~-,Sal~-,Br~-,NO_2~-,Cl~-,SO_3~(2-),NO_3~-,SO_4~(2-) and a near-Nernstian potential linear range for thiocyanate from 1.0×10~(-1) to 4.0×10~(-6)mol/L with a detection limit of 2.0 × 10~(-6) mol/L and a slope of 58.5 Mv/decade in Ph=5.0 of phosphorate buffer solution at 25℃.The response mechanism was discussed on the basis of the results from AC impedance measurement and UV spectroscopy.The anti-Hofmeister behaviour of the electrode was found to result from the direct interaction between the central metal and the analyte ion and steric effect associated with the structure of the carrier.The electrode had the advantages of simplicity,fast response,fair stability and reproducibility,and low detection limit.Application of the electrode to the determination of thiocyanate in wasted water samples from a laboratory and in human urine samples yielded satisfactory results.