稀土(Pr,Eu)-吲哚-3-乙酸配合物的合成及其荧光性质的研究

以吲哚-3-乙酸为配体,合成了稀土镨和铕的配合物.利用元素分析、红外光谱(IR)、热分析(TG-DTG)、紫外光谱(UV)和荧光光谱(FS)等分析手段对配合物的组成和光学性质等进行了分析与表征,推测配合物的通式为RE(L)3·2H2O;通过对荧光光谱的研究表明,稀土镨配合物的发光性能优于稀土铕配合物,配体L与pr3+间能级差较匹配,分子内传能效率高.     

喹啉类锌配合物的合成、结构及化学核酸酶活性的研究

[目的]探索配合物对DNA的断裂作用,寻找新型高效的核酸断裂试剂。[方法]设计合成了一例未见文献报道的基于喹啉骨架的二羧酸单核锌(Ⅱ)配合物[ZnL(H_2O)_3]·H_2O。运用元素分析、红外吸收光谱方法表征了该配合物,并利用X-射线单晶衍射仪解析其单晶结构,利用琼脂糖凝胶电泳手段研究了其化学核酸酶活性。[结果]解析结构表明配合物中Zn(Ⅱ)中心为七配位的畸变五角双锥结构;配合物表现出一定程度的切割DNA活性。[结论]本研究为设计合成新型高效、结构简单的化学核酸酶提供有价值的研究基础。     

具有开放骨架双核锌羧酸配合物的设计合成与结构表征

选择含氮的有机羧酸配体1,3-di(3’,5’-dicarboxylphenyl)pyridine(C_(21)H_(13)NO_8,H_4L),与过渡金属锌在DMA/CH_3CN/H_2O的混合溶剂热体系中配位组装,合成了一例具有3D开放骨架结构的双核锌金属羧酸配位化合物———Zn_2(C_(21)H_9NO_8)(H_2O)(配合物1).用单晶X-射线衍射分析确定了其晶体学结构,配合物1结晶在正交晶系,P2_12_12_1空间群(No.19);有机羧酸衍生物配体H_4L结构中的羧酸氧原子与金属锌螯合配位形成1个双核锌的次级结构单元,再通过有机配体的配位作用连接形成配合物1的三维开放骨架结构,沿y轴方向具有空旷的孔道结构.     

增添微量元素对苦荞芽菜黄酮酚酸类物质的影响

以7种微量元素无机盐为考察因素,采用单因素和正交试验设计,探究增添使用微量元素无机盐的营养液对苦荞芽菜中多种黄酮酚酸类物质的影响。结果显示,配合添加7种微量元素无机盐处理对苦荞芽菜中多种黄酮酚酸类物质(除荭草素之外)及其总量的影响具有显著性差异,其影响大小依次为:ZnSO_4·7H_2O、CuSO_4·5H_2O、MnSO_4·4H_2O、EDTA-2Na、(NH_4)_6Mo_7O_(24)·4H_2O、FeSO_4·7H_2O和H_3BO_3,最优因素组合为FeSO_4·7H_2O(13.9 mg/L)、EDTA-2Na(37.2 mg/L)、H_3BO_3(1.43 mg/L)、MnSO_4·4H_2O(0.22 mg/L)、ZnSO4·7H_2O(0.08 mg/L)、CuSO_4·5H_2O(1.07 mg/L)、(NH_4)_6Mo_7O_(24)·4H_2O(0.03 mg/L);此条件下苦荞芽菜的生长量极显著增加,黄酮酚酸类物质总量显著增加,最高可达62.58±2.79 mg/g DW(Dry Weight)。     

稀土甘氨酸抗坏血酸配合物的研究

合成了3种稀土甘氨酸抗坏血酸配合物,其通式为RE(Gly)(2AA)Cl2·3H2O(RE=Ce,La,Eu,Gly=甘氨酸,AA=抗坏血酸),通过元素分析,摩尔电导、IR、UV和TG-DTA分析,研究了配合物的组成和性质。     

2,2,2-胺三乙酰-苄胺及其稀土配合物的合成·表征与荧光性质研究

[目的]研究三脚架型稀土配合物的组成、配位状态及荧光性质。[方法]通过摩尔电导率、红外光谱、核磁共振波谱、元素分析、差热-热重分析,研究三脚架型配体2,2,2-胺三乙酰-苄胺(L)及其稀土配合物的组成、荧光性质。[结果]2,2,2-胺三乙酰-苄胺的稀土配合物的组成为:Re(NO3)3.L.4H2O(Re=La3+,Sm3+,Y3+,Tb3+,Ce3+,Eu3+),在DMF中为2∶1型电解质,其中的NO3-与金属离子以单齿形式配位。各稀土配合物在248~635℃出现2~3个放热峰,相应于配合物的各级氧化分解过程。Tb(NO3)3.L.4H2O配合物具有Tb3+的特征尖锐线状荧光;在浓度为1×10-4mol/L的甲醇溶液中,配合物的荧光强度最强。[结论]溶剂的极性越大,2,2,2-胺三乙酰-苄胺对Tb3+的敏化作用越强,配合物的荧光强度越强。     

沉淀法制备ZnO：Eu^3＋纳米晶及其发光性能的研究

分别以尿素、氨水作为沉淀剂,与Zn(NO3)2和Eu(NO3)3混合物反应,制备出不同尺寸的纳米ZnO:Eu3 晶.用X射线衍射仪(XRD)、扫描电子显微镜及荧光分光光度计对所制备的ZnO:Eu3 进行了分析.结果表明,以尿素为沉淀剂可以得到颗粒均匀、尺寸较小并且发光性能优良的ZnO:Eu3 纳米晶,主发射峰位置在611 nm处;随着Eu3 掺杂浓度的提高,ZnO:Eu3 粒径逐渐减小;利用均匀沉淀法(尿素为沉淀剂)制备的ZnO:Eu3 其发光性能优于直接沉淀法(氨水为沉淀剂)制备的ZnO:Eu3 .     

基质栽培营养液氮磷钾补充水平对番茄养分吸收及产量品质影响

温室条件下,采用基质袋式栽培方式(长12.7 m、宽30 cm、高20 cm),通过改变营养液KNO_3与NH_4H_2PO_4含量得到4个不同营养液氮磷钾补充水平,各处理物质的量浓度比分别为:CK为Ca(NO_3)_2·4H_2O:KNO_3:NH_4H_2PO_4:MgSO_4·7H_2O=4.00:6.00:1.00:2.00,T1为Ca(NO_3)_2·4H_2O:KNO_3:NH_4H_2PO_4:MgSO_4·7H_2O=4.00:4.00:0.80:2.00,T2 为Ca(NO_3)_2·4H_2O:KNO_3:NH_4H_2PO_4:MgSO_4·7H2O=4.00:8.00:1.20:2.00,T3 为Ca(NO_3)2·4H_2O:KNsdfO_3:NH_4H_2PO_4: MgSO_4·7H_2O=4.00:10.00:1.40:2.00;研究营养液氮磷钾补充水平对基质栽培番茄品质、产量及养分吸收利用影响。结果表明,提高营养液氮磷钾水平可促进番茄各器官对氮磷钾吸收,超量施用抑制氮磷钾吸收;果实可溶性蛋白、维生素C、还原糖、可溶性总糖含量均随营养液氮磷钾补充水平提高呈先增后降趋势,而可溶性固形物与硝酸盐含量逐渐增加;各处理间单果重、产量差异显著;与CK相比,T2单果重增加6.85%、产量增加13.10%,T3单果重减少2.29%、产量减少2.92%,且存在显著差异。综合考虑番茄养分吸收利用、品质和产量等因素,在试验条件下,T2处理营养液氮磷钾补充水平最佳,推荐用量为:KNO3 8 mmol·L~(-1)、NH_4H_2PO_4 1.2 mmol·L~(-1)、Ca(NO_3)_2 ·4H_2O_4 mmol·L~(-1)、MgSO_4·7H_2O_2 mmol·L~(-1)。     

阳离子交换法研究溶液中铈(Ⅲ)——硝酸根配合物的组成和稳定常数的测定

本文用阳离手交换法研究了铈(Ⅲ)——硝酸根配合物的组成,在酸度为7M时,溶液中除了Ce NO_3~(2 )和Ce(NO_3)_2~ 之外,还发现有Ce(NO_3)_3和Ce(NO_3)_4~-两种配合物存在.它们的稳定常数分别为β_1=1.18、β_2=O.55、β_3=0.15和β_4=0.02.Ce~(3 )、CeNO_3~(2 )和Ce(N0_3)_2~ 均能与欧离子交换树脂进行交换,它们的分配系数分别为27.7、15.5和3.37.     

(111)晶面暴露的NiO纳米催化剂的制备及其CO催化氧化性能

采用溶剂热法,以Ni(NO_3)_3·6H_2O、均苯三甲酸以及N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为原料快速合成金属有机骨架材料Ni_3(BTC)_2·12H_2O晶体。以Ni_3(BTC)_2·12H_2O为前体,通过焙烧得到具有(111)面的NiO颗粒用于CO催化氧化反应,并与由硝酸镍热解得到的NiO(R)催化剂进行对比。通过X射线衍射(XRD)、N_2物理吸附-脱附、透射电子显微镜(TEM)以及X射线光电子能谱(XPS)等方法对具有(111)面的NiO颗粒的组成、结构和形貌进行表征。CO催化氧化结果表明,具有(111)面的NiO颗粒的催化活性优于普通NiO催化剂的催化活性。     

(2-(4'-噻唑基)苯并咪唑)(L-丙氨酸根)铜(Ⅱ)配合物的合成、表征、抑菌活性及与DNA的作用

合成了新的三元铜(Ⅱ)配合物:[Cu(TBZ)(L-Ala)(H2O)] ClO4[其中,TBZ =2-(4'-噻唑基)苯并咪唑,L-Ala=L-丙氨酸根].通过元素分析、摩尔电导率、红外光谱及电子吸收光谱对该配合物进行了表征.用试管二倍稀释法研究了配合物的抗菌活性,发现配合物对金黄色葡萄球菌Staphylococcus aureus(C+)、枯草杆菌Bacillus subtilis(G+)、沙门氏杆菌Salmonella typhi(G-)和大肠埃希菌Escherichia coil(G-)具有良好的抑制作用.另外,采用电子吸收光谱、荧光光谱、圆二色光谱、粘度测定及琼脂凝胶电泳方法研究了配合物与小牛胸腺DNA(CT-DNA)的作用.结果表明,配合物可能以插入方式与CT-DNA作用,在维生素C存在下通过羟自由基(·OH),单线态氧(1O2)或者1O2类似物切割pBR322 DNA双螺旋结构.     

以铕离子为荧光探针测定痕量环丙沙星

本文研究了环丙沙星( CIP)同铕离子形成的配合物体系的荧光光谱特性及实验条件对荧光强度的影响.在pH值为8.02的Tris-HCl条件下,Eu3+和环丙沙星(CIP)能形成配合物发生分子内能量转移,发射铕离子的特征荧光,其最大激发和发射波长为265nm和615nm.加入阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠(SDS)后,可极大地增强体系的荧光强度,据此建立了一种以铕离子为荧光探针分析痕量环丙沙星含量的新方法,方法的线性范围为2.46×10-7mol· dm-3～9.84×10-5 mol·dm-3,相关系数r=0.9965,检出限为1.92×10-7mo 1·dmn-3.该法用于环丙沙星片剂和针剂的测定,回收率在98％～103％之间,结果令人满意.     

银催化的酰胺与N-甲基吡咯烷酮的sp~3C-N官能化反应

【目的】研究交叉脱氢偶联(cross-dehydrogenative-coupling,CDC)反应机理及条件,寻求一种新的合成方法,最终实现酰胺与N-甲基吡咯烷酮sp3 C-N官能化反应.【方法】根据酰胺与N-甲基吡咯烷酮sp~3C-N官能化反应的反应机理和反应路径,对该反应可能的催化剂AgNO_3,FeCl_3,CuCl_2,CuCl,NiSO_4·6H_2O,Fe_2(SO_4)_3·xH_2O,SnCl_2·2H_2O,CuI,BiCl_3,CoCl_2·6H_2O及氧化剂TBHP,Ca(ClO)_2,K2S_2O_8等化合物进行了筛选,同时优化了反应条件.【结果】最佳催化剂为AgNO_3,氧化剂为K_2S_2O_8,最佳反应条件为温度75℃,反应时间4h,溶剂为体积分数50%的乙腈水溶液.合成了6种不同的酰胺衍生物,它们的产率在64%~75%之间.用核磁1 H谱和红外光谱鉴定合成新化合物的结构,表明这些化合物都是酰胺与N-甲基吡咯烷酮反应的主产物.【结论】该方法是一种实现交叉脱氢偶联(cross-dehydrogenative-coupling,CDC)反应的高效绿色的合成方法.     

对甲基苯磺酸镍的合成及催化性能研究

以对甲基苯磺酸和碱式碳酸镍为原料,合成了对甲基苯磺酸镍,采用溶剂挥发法,得到了该配合物的晶体,用红外光谱、热重分析和X-射线单晶衍射等方法对其结构进行表征.在对甲基苯磺酸镍[Ni(H_2O)_6](p-CH_3C_6H_4SO_3)_2的结构中,金属镍离子和6个配位水配位,形成畸形的八面体空间结构.磺酸基团中的氧原子与配位水形成氢键,对甲基苯磺酸基团以抗衡阴离子的形式存在.该配合物属于单斜晶系,P2(1)/n空间群,a=0.695 64(14) nm,b=0.629 68(13) nm,c=2.517 6(5) nm,α=90°,β=91.420 (4)°,γ=90°,V=110.24(4) nm~3,Z=2.以Biginelli反应为探针,考察了对甲基苯磺酸镍的催化性能,证明其具有较高的催化活性.     

含2-氨甲基苯并咪唑铜(Ⅱ)配合物的合成、表征、抑菌活性及与DNA作用的研究

【目的】为了设计和寻找DNA的特异性识别剂和断裂剂,合成了2-氨甲基苯并咪唑铜(Ⅱ)配合物:[Cu(AMB)2Cl]Cl·4H2O(配合物1)和[Cu(AMB)(phen)Cl]Cl·2H2O(配合物2)(AMB=2-氨甲基苯并咪唑,phen=1,10-邻菲咯啉).【方法】通过元素分析、IR、UV和摩尔电导率对配合物进行了表征.用二倍稀释法测试了配合物对大肠埃希菌Escherichia coil(G-)、沙门杆菌Salmonella typhi(G-)、金黄色葡萄球菌Staphylococcus aureus(G+)和枯草芽孢杆菌Bacillus subtilis(G+)的最小抑菌浓度(MIC).采用电子吸收光谱、荧光光谱、相对黏度及琼脂糖凝胶电泳法测试了2个配合物与ct-DNA的结合作用.【结果和结论】配合物1以非插入方式、配合物2以插入方式与ct-DNA作用;在VC存在下,2个配合物均通过·OH氧化机理切割pBR322 DNA.2个配合物结合ct-DNA和切割pBR322 DNA的能力强弱均为:配合物2配合物1.     

铕掺杂二氧化钛纳米晶的制备和发光性质

利用溶胶-凝胶技术制备了TiO2纳米晶和掺杂Eu3+的TiO2纳米晶,测试了样品的X射线谱(XRD)和荧光光谱(PL),研究了不同煅烧温度下,TiO2:Eu3+的发光性质.Eu3+离子的掺入能抑制TiO2由锐钛矿相向金红石相的转变,464nm的激发波长对发射最有利,578nm处存在自吸收,随着退火温度增高,TiO2:Eu3+样品稀土发光强度下降.     

戊唑醇降解菌B1的培养基优化

为了获得戊唑醇降解菌的培养基,扩大菌株生长繁殖,提高其降解能力。试验以实验室分离出的戊唑醇降解菌B1为研究对象,通过单因素试验和正交试验确定该菌株生长的最适碳氮源、无机盐及其基础盐培养基的最佳配方。结果表明:降解菌B1的基础盐培养基最佳碳氮源分别为蔗糖、酵母浸粉,培养基最优配方:蔗糖0.2%,酵母浸粉0.1%,K_2HPO_4 0.15%,KH_2PO_(4 ) 0.1%,MgSO_4·7 H_2O 0.03%,CaCl_2·2H_2O 0.002 5%,Fe_2(SO_4)_3 0.000 8%。影响菌体生长的主次因素:K_2HPO_4蔗糖酵母浸粉CaCl_2·2H_2OKH_2PO_4Fe_2(SO_4)_3MgSO_4·7H_2O。优化培养基组成,可为B1的大量繁殖提供理论依据。     

重水标记法测定大鼠血浆IgG合成动力学相关参数

为测定大鼠血浆免疫球蛋白G(IgG)合成动力学相关参数,以重水(~(2 )H_2O)为示踪剂,将20只SD大鼠以腹腔注射、日常饮水的形式进行~(2 )H_2O标记,分别于首次标记后第1、3、5、6、10周末,各取4只大鼠,心脏穿刺采集血样,采用蛋白纯化仪纯化大鼠血液中IgG,并用聚丙烯酰胺凝胶电泳(SDS-PAGE)鉴定,将提纯的IgG水解,分离纯化IgG中丙氨酸及血浆游离丙氨酸,并衍生,用气相色谱-质谱仪(GC-MS)检测血浆IgG中~(2 )H-丙氨酰基丰度和血浆游离丙氨酸中~(2 )H丰度;计算IgG分数合成率(FSR)、合成动力学方程。结果表明:血浆IgG的FSR为14.83%·周~(-1),合成动力学方程为f_t=0.084 1×(1-e~(-0.148 3t))。这一研究提示~(2 )H_2O标记法能有效测定血浆IgG合成动力学参数,可用于长期标记试验。     

用亲核取代法测定La(Ⅲ)—丹宁配合物的稳定常数

本文采用有色络合物—无色络合物竞争同一个金属离子的方法,用721分光光度计测定了它们光密度的变化,从而解出稀土La(Ⅲ)与丹宁配合物的稳定常数,即β_1=2.25×10~7,β_2=8.34×10~(14)。从结果看,它们形成配合物的稳定性较大,由此推测,当人体摄入稀土时,通过喝茶或吃含丹宁丰富的食物,将可防止稀土在人体中过量积累。     

鸟粪石结晶法回收高浓度酸性含磷废水中磷的研究

采用鸟粪石结晶法处理酸性含磷废水,以碱式碳酸镁Mg_5(CO_3)_4(OH)_2·4H_2O和NH_4Cl这一新型组合为沉淀剂,考察了反应初始pH值、n(Mg)∶n(P)、n(N)∶n(P)以及反应时间对废水中总磷(TP)含量去除效果的影响。结果显示,在初始pH值=4,Mg∶N∶P摩尔比为1.2∶1.1∶1,反应时间为30 min,静置20 min的条件下,废水中TP的剩余量为2.982 mg/L,TP去除率达到99.99%。对最优条件下的沉淀产物进行X射线衍射(XRD)物相分析,结果显示,沉淀物主要成分是MgNH_4PO_4·6H_2O和MgNH_4PO_4·H_2O,均属于鸟粪石沉淀。同时生成的沉淀物中P_2O_5的质量分数达到25.22%,等效于高品位的磷矿和缓释肥,实现了酸性废水中磷的资源化回收利用。