不同保存体系低氨浓缩天然胶乳的性能研究

低氨浓缩天然胶乳能在一定程度上缓解高氨胶乳带来的氨污染问题,并在多种乳胶制品中获得越来越广泛的应用。本研究采用BCT-2、HY、HM和LS 4种天然胶乳保存剂与氨复合保存制备低氨浓缩胶乳,并与高氨浓缩胶乳进行对比分析,研究不同保存体系低氨浓缩胶乳性能之间的差异。结果表明,4种保存体系对低氨浓缩胶乳保存效果良好,均能达到GB/T 8289—2016国家标准的要求。其中,BCT-2保存的低氨浓缩胶乳挥发脂肪酸值（VFA No.）最低,但胶乳黏度值最高,机械稳定度（MST）最低,稳定性最差;此外,橡胶粒子平均粒径较高;热稳定性和氧化锌机械稳定性（ZST）较低;干胶膜强度较高。HY保存的低氨浓缩胶乳VFA No.较低,黏度最低,MST和热稳定度最高;浓缩胶乳预硫化速度最快;预硫化胶乳黏度最低,MST和热稳定度最高;硫化胶膜强度较高。HM保存的低氨浓缩胶乳黏度较低;MST较高,稳定性良好;浓缩胶乳干胶膜强度最低;浓缩胶乳预硫化速度最慢。LS保存的低氨浓缩胶乳VFA No.较高,黏度值较高;MST较低,稳定性较差;橡胶粒子粒径最小;浓缩胶乳干胶膜和硫化胶膜强度均最高;干胶膜热稳定性最好。对比分析表...     

保存剂HB对鲜胶乳保存效果及生胶性能的影响

当前,生产上普遍采用氨作为鲜胶乳的保存剂,但氨具有很强的挥发性和刺激性,存在严重的污染问题。本研究采用一种水溶性、不挥发的丙二醇衍生物广谱杀菌剂（HB）与碳酸钠复配作为天然鲜胶乳的无氨复合保存剂,研究其对鲜胶乳保存效果及生胶性能的影响。结果表明,HB复合保存鲜胶乳挥发脂肪酸值上升速度远低于氨保存的样品,HB用量在0.12%~0.14%（质量分数）时鲜胶乳保存到第10天时挥发脂肪酸值依然低于0.1;HB保存生胶的6项指标均符合GB/T 8081—2008 标准中对于SCR5的要求,其中塑性保持率（PRI）高于氨保存生胶样品20个单位;HB保存硫化胶样品的物理机械性能优于氨保存硫化胶样品的物理机械性能,其中撕裂强度比氨保存硫化胶高出4.14~ 7.01 KN/m;此外,HB复合保存生胶样品玻璃化转变温度略高于氨保存生胶样品,热降解性能与氨保存生胶基本一致,分子量大小和分布与氨保存生胶相比差别也很小。因此,HB复合保存剂对天然鲜胶乳具有优异的保存效果,所制备的生胶具有良好的物理机械性能。     

一种新型胶乳保存剂及其应用于浓缩胶乳生产的研究

采用水溶性、不挥发性的广谱抗菌剂——三嗪衍生物(HY)作为天然乳胶的新型保存剂,研究保存剂HY对天然乳胶保存效果及硫化性能的影响。结果表明：采用0.15 % HY对鲜胶乳有良好的保存效果,其制成的生胶性能指标及耐老化性能较好;采用0.30 %氨+(0.15 %-0.30 %)HY的中氨复合保存体系时,对浓缩胶乳有较好的保存效果。本研究为研发中氨浓缩胶乳提供了重要参考。     

新型无氨保存剂HY对天然橡胶性能的影响

采用水溶性、不挥发性的广谱抗菌剂-三嗪衍生物(HY)作为天然鲜胶乳的新型无氨保存剂,研究其对生胶及硫化胶片性能的影响。结果表明:HY保存生胶的门尼粘度略低于氨保存生胶;相比于氨保存混炼胶,HY保存混炼胶诱导期(t10)对温度依赖性低,而正硫化时间(t90)对温度的依赖性高;硫化动力学分析结果表明,HY保存橡胶与硫化体系协同性较好;动态热机械分析(DMA)测定结果显示,HY硫化胶片与氨硫化胶片玻璃化转变温度(Tg)基本相同;热重分析(TGA)结果显示,HY硫化胶片耐热氧性略有降低。     

环保促进剂TBzTD对硫化天然胶乳胶膜的硫化性能及力学性能的影响

目前胶乳工业中常用的硫化促进剂如TMTD（秋兰姆类）、ZDC（二硫代氨基甲酸盐类）等,均会在胶乳制品硫化过程中产生强致癌N-亚硝胺,对人类健康产生严重影响。采用硫磺硫化体系,考察未产生有毒N-亚硝胺的促进剂四苄基二硫化秋兰姆（TBzTD）对天然胶乳配合胶膜的硫化性能及其硫化胶膜力学性能的影响。同时也考察氧化锌（ZnO）及硫化温度对天然胶乳配合胶膜的硫化性能及硫化胶膜力学性能的影响。结果表明：随TBzTD,ZDC及ZnO用量的增加和硫化温度的提高,天然胶乳配合胶膜的硫化速度显著提高;当用量为0.5~1.5份时,随TBzTD用量的增加,天然胶乳硫化胶膜的定伸应力、拉伸强度及撕裂强度均先增大后减小;随着硫化温度（90~110 ℃）的提高,以ZDC作为促进剂的硫化胶膜的力学性能先提高后降低,而以TBzTD为促进剂的硫化胶膜的力学性能则逐渐提高。     

就地制备聚苯乙烯树脂乳液补强天然胶乳的性能研究

利用乳液聚合原理就地制备聚苯乙烯树脂乳液补强天然胶乳，研究聚苯乙烯与天然胶乳的用量配比对天然胶乳硫化胶膜力学性能的影响。同时研究了补强胶乳的胶体性质、成膜性能及其硫化胶膜的耐溶剂性能。引用补强度（Ｒ）来表征天然胶乳胶膜的补强效果。实验结果表明：聚苯乙烯树脂乳液对天然胶乳具有良好的补强作用；补强胶乳仍具有良好的成膜效果；所得的补强胶乳硫化胶膜耐溶剂性能得到改善。并采用透射电镜（ＴＥＭ）、萃取等手段研究了补强胶的微观结构、树脂与天然橡胶的结合方式等。     

低氨浓缩天然胶乳保存的研究

分别采用了TT/ZnO和SDC作为离心浓缩天然胶乳的第二保存剂。试验结果表明,复合保存体系TT/ZnO+NH3或SDC+NH3对胶乳的保存效果较好,与高氨作保存剂的浓缩天然胶乳相比,挥发性脂肪酸值符合要求,但SDC+NH3保存体系的浓缩天然胶乳机械稳定度上升不足。     

有机硅氧烷接枝改性天然胶乳的性能

研究有机硅氧烷接枝改性天然胶乳及其胶膜的性能.结果表明：接枝改性胶乳的机械稳定性、粘度均高于未改性胶乳的,与未改性胶乳生胶膜及硫化胶乳胶膜相比,接枝改性胶乳生胶膜及其硫化胶乳胶膜有更好的力学性能和耐溶剂性能、耐水性能.TG,DTG和DSC分析表明：与普通天然橡胶相比,有机硅氧烷接枝改性天然橡胶的热稳定性能明显提高.DMA分析测试表明：接枝改性胶乳的有机硅与天然橡胶具有一定的相容性;有机硅改性天然胶乳硫化胶膜的贮能模量E＇比天然胶乳硫化胶膜的小,表明改性后的回弹性降低.     

改性二硫化钼/天然胶乳硫化胶膜力学性能

研究二硫化钼用量、不同改性二硫化钼对天然胶乳胶膜力学性能的影响,在最佳用量之下,用硅烷偶联剂KH550、KH560、KH570以及Si69对二硫化钼进行改性,研究二硫化钼与天然胶乳硫化胶膜的力学性能,并通过热重分析仪分析其热稳定性,扫描电镜（SEM）分析二硫化钼在胶膜中的分散效果。结果表明：随着二硫化钼用量的增加,硫化胶膜的力学性能先增加后降低,当二硫化钼的用量为6份和9份时天然胶乳硫化胶膜的力学性能较好;使用KH560改性过的二硫化钼制得天然胶乳硫化胶膜的性能好,且KH560的最佳用量为2份时,硫化胶膜的力学性能最好,且此改性二硫化钼在天然胶乳中的分散效果好;热失重分析可知,改性的硫化胶膜的热稳定性有所提高。     

低蛋白天然胶乳的制备及其性能研究

应用2709碱性蛋白酶与稳定体系并用脱除天然胶乳（NRL）蛋白质的生物化学方法,采用多变元析因设计安排试验,研究了低蛋白天然胶乳（LPNRL）的稳定体系、酶的用量及制备条件、LPNRL的贮存及应用性能。研究结果表明:（1）2709碱性蛋白酶与稳定体系并用对鲜胶乳的脱蛋白效果较好;（2）所制备的LPNRL的氮含量为0.06％～0.07％,水溶性蛋白质（WSP）含量为1.8μg/g胶膜,达到国际上同类型产品的先进水平;（3）与正常NRL相比,LPNRL的硫化速率稍慢,但其硫化胶乳的贮存性能稳定,成膜性能良好;其干胶膜的物理性能稍低,但差别不大。      

国内胶乳复合保存剂的使用现状和研发前景

概括国内天然胶乳复合保存剂的使用现状,分析了鲜胶乳早保中存在的问题和不足,总结复合保存剂的发展前景。     

天然胶乳的过气体物预硫化和胶膜性能

研究了叔丁基过氧化物（tBHP）预硫化天然胶乳的方法，对预硫化温度、tBHP和果糖用量与胶乳硫化程度的关系进行了试验，也研究了铁离子浓度对硫化速率的影响及所需外加铁离子的最大用量，测试了不同工艺条件过氧化物预硫化胶乳(PPVL)胶膜的物理性能，并进行了PPVL的贮存试验和浸渍试验。试验结果表明，PPVL除在硫化后的最初几天交联程度略有增加外，随后基本保持稳定；PPVL胶膜有较高的定伸应力；PPVL浸渍成膜性能良好，适用于一般的浸渍生产工艺。     

促进剂TBSI/ZDiBC并用对天然胶乳及其胶膜性能的影响

N-叔丁基-双(2-苯并噻唑)次磺酰亚胺(TBSI)为硫化平坦性宽、硫化胶强度高、但硫化速度较慢的环保型促进剂,二异丁基二硫代氨基甲酸锌(ZDi BC)是超速级的低亚硝胺环保型促进剂,因此将两者组成活化的并用体系时,不仅降低了胶乳制品中的N-亚硝胺含量,而且缩短了正硫化时间,硫化曲线平坦,进一步提高了硫化胶力学性能。本研究以TBSI/ZDi BC为促进剂,采用硫磺硫化体系,考察了促进剂TBSI/ZDi BC的并用比例、贮存时间对天然胶乳胶体性能、胶膜硫化特性、力学性能的影响,同时考察了硫化温度对天然胶乳配合胶膜硫化特性及力学性能的影响。结果表明:增大促进剂TBSI/ZDi BC中TBSI的用量,配合胶乳机械稳定性(MST)降低,热稳定性(HST)和粘度增大;随贮存时间的延长,配合胶乳机械稳定性(MST)呈先稍下降后上升,最后又下降的趋势,热稳定性(HST)先升后降,粘度变化不大;促进剂TBSI/ZDi BC并用具有协同作用,且并用比为1∶2时,硫化胶综合性能最佳;硫化温度提高,硫化速率增大,定伸应力、拉伸强度、撕裂强度都呈先升后降的趋势。     

有机过氧化物硫化天然胶乳的研究

研究了过氧化羟基异丙苯（氢过氧化枯烯）等有机过氧化物对天然胶乳硫化效果的影响,分析了不同引发剂的种类、用量以及不同硫化温度对硫化胶乳的影响。结果表明,以过氧化羟基异丙苯、四乙烯五胺、丙烯酸丁酯、少量的铁离子络合物为氧化—还原体系、聚氧乙烯十二烷基醚为乳化剂的硫化体系为低温下（４０℃）最佳硫化体系,物机性能均获得提高。它们的最适宜用量分别为：０．４５３、０．３０２、３、０．０６８ ｇ ／１００ ｇ干胶。与硫磺硫化体系的比较的结果表明：过氧化羟基异丙苯硫化体系的硫化胶膜耐热老化性能、胶乳稳定性、透明度均比硫磺硫化制成的硫化胶膜好,拉伸强度等与硫磺硫化的相近。      

一些因素对硫化胶乳性质的影响

本文先以正交试验确定胶乳硫化的适宜条件,然后在此基础上探讨不同陈化时间浓缩胶乳硫化、硫化后去渣、增长硫化时间、减少硫化助剂用量、鲜胶乳硫化后浓缩等因素对硫化胶乳性质的影响。试验结果表明,硫化胶乳的机稳比其生胶乳高得多,在贮存过程中的变化规律基本上与生胶乳同,只是达到峰值的贮存时间较短,就同一胶乳和配方而言,硫化程度越高,机稳也越高。硫化胶乳的粘度比其生胶乳大,在贮存过程中的变异幅度比生胶乳小。未陈化的生胶乳制成的硫化胶乳,其粘度明显比陈化3天以上制成者高。就同一胶乳和配方而言,硫化程度越高,粘度越低。硫化胶乳的硫化程度一般都随贮存时间的延长而加深。硫化助剂用量不要过多以及胶乳硫化后采用离心法除去多余硫化助剂,是缩小硫化胶乳硫化程度贮存变异的有效方法。     

促进剂ZDiBC对硫化天然胶乳性能影响的研究

二异丁基二硫代氨基甲酸锌（ZDiBC）因其分子中二异丁胺的支化结构产生的空间位阻作用,使其与通用的未支化同类超促进剂相比在硫化过程中可显著降低N-亚硝基胺类物质的生成,是一种高效、制得硫化胶力学性能良好的环保型促进剂。而ZDiBC对硫化天然胶乳的胶体性能研究未见有报道。本研究采用硫磺为硫化剂,以ZDiBC为天然胶乳硫化促进剂,并与胶乳工业常用的二乙基二硫代氨基甲酸锌（ZDC）作对比研究,考察促进剂的用量、胶乳硫化温度和贮存时间对硫化天然胶乳粘度、机械稳定度、热稳定度的影响。结果表明：ZDiBC对硫化天然胶乳的粘度和机械稳定度的影响大于ZDC,对热稳定度的影响相差不大;随胶乳硫化温度的增加以ZDiBC和ZDC为促进剂的硫化胶乳粘度升高,而硫化胶乳机械稳定度和热稳定度则降低;随贮存时间的延长硫化胶乳的粘度增加,且ZDiBC为促进剂的硫化胶乳粘度增加幅度大于ZDC,硫化胶乳的机械稳定度略有增加而其热稳定度呈下降的趋势。     

新型天然胶乳保存剂的应用研究

新型天然胶乳保存剂（或称天然橡胶防凝保鲜剂）是以亚硫酸氢钠、苯甲酸钠、碳酸钠、柠檬酸、对羟基苯甲酸丁酯及五水合硅酸钠为主要原料,经连续化合反应生成无机盐混合物,再配以高活性海藻酸钠生产而成的生物制剂,采用此种新型天然胶乳保存剂保存鲜胶乳。结果表明：浓度0.30％的保鲜效果、保证污水处理工艺正常运行等方面综合作用最明显,加工成本降低11.7％,并且在改善胶乳原料的后加工条件、改善产品质量方面均有积极作用。本试验结果为解决保鲜胶乳生产加工上大量使用氨水和甲酸带来的环境污染问题提供研究方向。     

过氧化物预硫化天然胶乳胶膜的热氧降解及防护

用热重法－微分热重法（ＴＧ－ＤＴＧ）和差热分析（ＤＴＡ）,测定加入不同防老剂的过氧化物预硫化胶乳（ＰＰＶＬ）胶膜的有关热动力学参数来评价它们的耐热氧降解性能,筛选出的防老剂２２４６、２２４６／２６４能给ＰＰＶＬ胶膜好的抗热氧降解性能,２２４６、２６４并用有协同效应。      

竹炭粉天然胶乳海绵性能的研究

以竹炭粉为填料，采用dunlop工艺制备含竹炭的天然胶乳海绵，用正交试验方法研究了竹炭用量、硫磺用量、促进剂种类及用量对低氨天然胶乳海绵的表观密度ρa、压缩永久变形k、拉断强度σ拉断伸长率等性能。结果表明，竹炭粉天然胶乳海绵的拉断强度的最佳工艺条件为：1%(质量百分比，下同)的竹炭粉(A)，2.50%的硫磺(B)为，0.7%的促进剂A(C) ，1.5 %的促进剂B(D)。在此工艺条件所得到的测试(11.65 MPa)与适宜工艺条件下方差分析的估计值(11.96 MPa)相近。     

鲜胶乳凝聚法制备粉末天然橡胶及其性能研究

采用凝聚法,以鲜胶乳为原料制备粉末天然橡胶(PNR),研究了胶乳凝聚影响因素、产品粒径分布和产品干燥条件,并测试了其性能。结果表明,胶乳的pH值为9.3~9.4,硫酸铝用量为3.70%~3.77%为宜,胶乳浓度对产品收率影响不大;隔离剂纳米二氧化硅的用量在2~3份为宜,产品粒径处于1.0~4.0 mm的比例在83%以上。与酸凝天然橡胶相比,制备的PNR的灰分含量、氮含量、挥发物含量、P o和PRI都较高,丙酮溶物含量和门尼粘度较低;PNR混炼胶的M min较小,Δt30相差不大;PNR混炼胶的M L和V M较小,t10和t90较大,硫化速率较慢;PNR硫化胶的拉伸强度、300%定伸应力和500%定伸应力较高,扯断伸长率较低。