乙撑硫脲的降解和残留分析研究(综述)

对代森类杀菌剂的有毒降解物乙撑硫脲（ETU）的降解和残留分析的现状进行了分析和讨论,并介绍了目前常用的残留分析方法。     

代森锌及其代谢物在芒果中的残留与膳食风险评估

【目的】研究代森锌及其代谢物乙撑硫脲（ETU）在芒果中的残留动态,评估其通过膳食途径摄入的风险。【方法】基于代森锌酸解会产生二硫化碳（CS₂）这一原理,分别用气相色谱(GC)、液相色谱 串联质谱(LC-MS/MS)及优化的样品前处理技术,建立芒果中代森锌（以CS₂表示,下同）及其代谢物ETU的检测方法。参照有关试验标准,于2017年在海南海口、广西南宁、云南玉溪、福建宁德、广东肇庆、广东惠州6个芒果主要种植区分别进行代森锌及ETU的消解动态和最终残留试验,并对其在芒果中的膳食风险进行评估。【结果】代森锌添加水平为1.8 mg/kg时,其在芒果全果、果肉空白样品中的转化率分别为94%和97%;代森锌添加水平为0.1～2.0 mg/kg时,其在芒果全果、果肉中的平均回收率分别为92.2%～102.3%和91.2%～100.0%,相对标准偏差分别为3.2%～6.3%和0.6%～3.9%,定量限为0.1 mg/kg。ETU添加水平为0.01～0.5 mg/kg时,其在芒果全果、果肉中的平均回收率分别为93.4%～97.9%和92.3%～99.2%,相对标准偏差分别为5.9%～8.3%和2.1%～5.7%,定量限为0.01 mg/kg。云南玉溪和广东肇庆的消解动态试验结果显示,代森锌在芒果上的半衰期分别为6.30和2.04 d,代森锌和ETU在芒果果肉中均未检出,其残留值均小于定量限;芒果全果中ETU的残留量小于CS₂的残留量,并且残留中值和残留最大值均以ETU的较小。末次施药10 d后,芒果全果中代森锌和ETU的残留量分别为<0.10～1.51和<0.010～0.024 mg/kg;末次施药14 d后,芒果全果中两者的残留量分别为<0.10～1.55和<0.010～0.012 mg/kg;末次施药21 d后,芒果全果中两者的残留量分别为<0.10～0.29和<0.010 mg/kg。膳食风险评估结果表明,代森锌在芒果全果中的国家估算每日摄入量为1.56～3.14 mg,风险概率为82.3%～166.0%。【结论】代森锌（以CS₂表示）在芒果中的最大残留限量值为5 mg/kg。     

高选择性的硫氰酸根离子电极的研究

研究了水杨醛缩硫脲合铜配合物[Cu(Ⅱ)-HBDT]为中性载体的PVC膜阴离子选择性电极.该电极对硫氰酸根离子呈现出优良的电位响应性能和选择性,并呈现反Hofmeister序列行为.其选择性序列从大到小为:SCN~-,ClO_4~-,Sal~-,I~-,NO_3~-,NO_2~-,Br~-,Cl~-,SO_3~(2-);Ac~-,SO_4~(2-),电极在Ph=5.0的磷酸盐缓冲体系中对SCN-在1.0×10~(-1)～1.0×10~(-5)mol/L浓度范围内呈近能斯特响应,斜率为-57.0 mV/dec,检测下限为4×10~(-6)mol/L.采用交流阻抗、紫外光谱分析技术研究了阴离子与载体的作用机理,结果表明配合物中心金属原子的结构以及载体本身的结构与电极的响应行为之间有非常密切的构效关系.将该电极用于环境废水中SCN~-的监测,获得满意的结果.

Abstract：

A new highly selective thiocyanate PVC membrane electrode with o-hydroxybenzaldehyde thiocarbohydrazone cupper(Ⅱ)as the neutral carrier is made,which displays an anti-Hofmeister selectivity sequence of SCN~-,ClO_4~-,Sal~-,I~-,NO_3~-,NO_2~-,Br~-,Cl~-,SO_3~(2-);Ac~-,SO_4~(2-).The electrode exhibits a near-Nernstian potential linear range to thiocyanate from 1.0×10~(-1) to 1.0×10~(-5)mol/L with a detection limit of 4×10~(-6) mol/L and a slope of -57.0 mV/dec in pH 5.0 of phosphorate buffer solution at 25 ℃.The response mechanism is discussed in view of the a.c.impedance technique and the UV spectroscopy technique.These deviations result from the direct interaction between the central metal and the analyte ion and steric effect associated with the structure of the carrier.The electrode has the advantage of simplicity,fast response,fair stability and reproducibility and low detection limit.     

寡肽手性膦酸酯硫脲的合成及其抗烟草花叶病毒活性

为了寻找新型具有抗烟草花叶病毒 (TMV) 作用的化合物,在前期研究工作基础上,以取代苄胺、氨基酸及亚膦酸二烷基酯等为原料,按照由C端向N端依次接肽的合成策略,采用缩合剂O-苯并三氮唑-四甲基脲六氟膦酸酯 (HBTU) 合成酰胺的方法,获得了18个新型寡肽手性膦酸酯硫脲,其结构均经红外光谱、(1H、13C、31P、19F) NMR及元素分析确证和表征,并首次研究了该类化合物抗TMV活性。结果表明:部分目标物对TMV具有较高治疗作用,其中化合物 5i 、 5j 和 5p 在500 μg/mL时对TMV侵染的活体治疗作用效果分别为52.6%、55.7%和56.1%,接近对照药剂宁南霉素 (55.4%)。值得进一步结构改造和构型优化,并在此基础上进行作用机制研究。     

改性P25-S材料对大肠杆菌的抑菌效果

[目的]对P25(纳米TiO2)进行改性,以期减小改性材料发挥抗菌性所需的激发能量,提高对大肠杆菌的抑菌效果.[方法]采用研磨—煅烧法将硫脲掺入P25材料中进行改性,以抑菌率作为主要指标,通过单因素试验和二次旋转回归试验优选最佳制备工艺,并观察抑菌处理前后大肠杆菌的表面形态.[结果]改性P25-S材料的最佳制备条件为:硫脲掺杂量3.20g/g P25,煅烧温度397℃,煅烧时间3.5 h.可见光条件下,改性P25-S材料对大肠杆菌的抑菌率为95%,较未改性的P25材料抑菌率(79%)提高了16%(绝对值).改性P25-S材料光照处理后的大肠杆菌表面皱缩,部分菌体断裂、破损,质膜解体.[结论]通过研磨—煅烧法将适量硫脲掺杂入P25材料中制备获得的改性P25-S材料能有效提高材料的抑菌率,安全性高、无污染、工艺简单、成本低廉,可大规模用于制备抑菌性食品包装膜、抑菌性包装器材等相关领域.     

二苯并-18-冠-6双硫脲衍生物的合成及表征

合成了可以识别无机离子对的顺反式两种异构体,并用红外光谱、核磁共振谱进行了表征．     

萝卜及其芽苗中异硫氰酸酯分布研究

利用二乙胺滴定法和硫脲分光光度法测定并比较了萝卜及其芽苗各部位中异硫氰酸酯的含量。结果表明,萝卜及其芽苗不同部位中异硫氰酸酯的含量明显不同。萝卜从头到中到尾3个部位异硫氰酸酯的含量依次增大;萝卜尾部皮部中异硫氰酸酯含量要高于肉质部;萝卜芽苗叶中异硫氰酸酯的含量高于茎;二乙胺滴定法测定结果明显优于硫脲分光光度法。二乙胺滴定法和硫脲分光光度法测定萝卜及其芽苗中的异硫氰酸酯操作简单、成本低廉,结果理想。     

异硫氰酸酯(ITC)的硫脲紫外法和银量法测定对比研究

利用硫脲紫外法对菜籽饼粕中硫甙、OZT含量进行了测定,根据硫甙降解原理,推导出用硫脲紫外法测定ITC含量公式,并与银量法测定ITC结果对比分析,t检验表明两者差异不显著（P〉0．05）;线性分析,两者相关系数R=0．9995。由此建立了一个适用于饲料行业中的快速和大批量同时测定硫甙、ITC和OZT的方法,该方法操作简单、快速,使用普及面更广。     

相转移催化合成N-苯甲酰基-N′-(对苯磺酸钠)硫脲

在固液相转移催化条件下,以聚乙二醇-600(PEG-600)为催化剂,通过苯甲酰氯与硫氰酸铵反应,合成了中间体苯甲酰基异硫氰酸酯,该中间体不需分离,可直接与对氨基苯磺酸钠反应,获得较高产率的N-苯甲酰基-N′-(对苯磺酸钠)硫脲。