重金属砷对黄海、渤海主要几种经济贝类影响的研究进展

本文综述了重金属砷在海产品中的存在形态及其与食品安全的关系，讨论砷对几种经济贝类的生理生化影响。海水中砷含量的规定是≤0．03mg／L，对比目前国内标准中涉及到砷在贝类的限值发现，海洋贝类的无机砷限值在≤0．5mg／kg—lmg／kg，并且发现不同的标准规定值不一样。重金属对贝类的危害描述方法研究上，目前国内采用的研究方法基本上都是来源于双箱模型，其他的例如全封闭的双箱循环水模型、静态水模型、半静态循环水模型都是在双箱模型的基础上加以改进创立的。笔者建议应加强重金属对魁蚶的危害描述研究，不但可以积极应对国际上的技术性贸易壁垒，还可以为扩展我国在贝类与重金属关系领域的研究。     

对贝类产品标准中重金属限量指标的探讨

对我国现行的国家标准、行业标准及国外相关标准中有关贝类重金属的指标进行比较分析。在此基础上,结合我国目前贝类卫生状况调查结果以及国内外文献资料,对我国贝类标准中的重金属限量进行探讨,提出我国贝类标准中重金属的建议限量指标为:汞0.5 mg/kg,无机砷1.0 mg/kg,铅1.5 mg/kg,镉2.0 mg/kg(不包括牡蛎、扇贝、泥蚶),铜50 mg/kg,铬2.0 mg/kg。     

我国几种重要经济贝类中砷的含量及其形态特征转化规律

为了研究贝类中砷的含量及其形态特征,实验采用HPLC-ICP-MS联用技术结合体外全仿生消化模型分析了我国几种重要经济贝类中砷的形态特征及4种主要有毒砷形态的含量。结果显示,缢蛏中总砷含量最高,浓度为5.68 mg/kg,毛蚶4.83 mg/kg,栉孔扇贝、牡蛎和鲍鱼的含量为2.26～2.70 mg/kg,且三者之间无显著差异(P>0.05),菲律宾蛤仔和贻贝中总砷含量较低,分别为1.35和1.57 mg/kg。砷甜菜碱(AsB)是所有贝类水提液和胃肠全仿生消化液中砷的主要形态,尤其对于毛蚶,AsB是唯一的砷形态。栉孔扇贝、菲律宾蛤仔和缢蛏水提液中分别检测到0.025、0.008和0.300 mg/kg As3+,另外缢蛏水提液中还检测到0.115 mg/kgAs5+。除毛蚶和贻贝外,其余5种贝类的水提液中均检测到不同浓度的DMA,其中缢蛏中DMA浓度最高,为0.674 mg/kg。将贝类样品经过胃和肠消化液作用后,仅在缢蛏的肠消化液中检测出DMA,其余6种贝类中均未检出4种主要有毒砷形态。研究表明,贝类体内的砷形态及含量与在胃肠消化液作用后的砷形态及含量存在很大差异,尤其表现在4种主要有毒砷形态。     

辽东湾兴城海域增养殖区渔业环境与养殖贝类砷污染状况及健康风险评价

利用原子荧光光度法测定2013年兴城邴家湾海水增养殖区的海水、沉积物和养殖贝类样品中砷含量,对该养殖区砷污染状况及贝类消费健康风险进行评价。测得该海水增养殖区海水砷含量范围在0.149~1.74μg/L;沉积物砷含量范围在1.50~2.63mg/kg;养殖贝类砷含量为0.006 75mg/kg,均符合国家标准。所产食用贝类砷摄入量占JECFA制定的砷暂定每周可耐受摄入量PTWI值的0.002%;无机砷摄入量占PTWI值的0.005%。结果表明,辽东湾兴城海域所产贝类对消费者引起的砷暴露健康风险很小。     

小型工厂化养鱼系统及设备的试验研究

建立了一种小型双循环鱼菜共生系统，鱼池水体2．8m^3，占地面积80m^2，所需配套设备全部自制。试验探讨建立该系统的可行性，通过不断改进自制设备和鱼饲养环境，探索提高水处理效果，以及在较小占地条件下获得高产和无公害鱼菜产品的方法。试验结果：养鱼水质指标NO2^--N为0．02～0．08mg／L，NH3-N≤0．03mg／L，NH4^＋-N〈0．5mg／L，单位水体平均年产罗非鱼63．3kg／m^3。整个鱼菜系统无污水排放，成鱼中检出的砷、铅、汞等元素含量均低于相关国家标准要求。     

渔用饲料安全标准的研究

给出了渔用饲料安全性的定义;界定了渔用饲料的范围,包括水生动物各个养殖阶段的配合饲料;论述了制定渔用饲料安全性指标的意义;阐述了制定指标限量的原则以及其局限性;研究了渔用饲料安全性指标,各指标限量值分别为黄曲霉毒素B1≤0·01mg/kg;异硫氰酸酯≤500mg/kg;恶唑烷酮≤500mg/kg;温水杂食性鱼类虾类饲料中游离棉酚≤300mg/kg,冷水性鱼类、海水鱼类饲料中游离棉酚≤150mg/Kg;鳗鲡育成饲料中油脂酸价≤3·0mgKOH/kg,其他种类育成饲料≤6·0mgKOH/kg,育苗饲料≤2·0mgKOH/kg;多氯联苯≤0·3mg/kg;六六六≤0·3mg/kg;滴滴涕≤0·2mg/kg;喹乙醇不得检出;虾类饲料中镉≤3mg/kg,其他饲料中镉≤0·5mg/kg;无机砷≤3·0mg/kg;铅≤7·5mg/kg;汞≤0·5mg/kg;铬≤10·0mg/kg;氟≤350mg/kg;沙门氏菌不得检出;霉菌≤3×104cfu/g。     

福建中、东部沿海主要养殖贝类体内石油烃含量调查分析

2002～2004年对福建中、东部沿海主要贝类养殖区8种贝类体内石油烃含量调查结果表明，贝类体内石油烃平均含量为10．6mg／kg，基本符合《海洋生物质量》第一类标准(GB18421—2001)，质量状况较好。本文还对不同地区养殖的贝类体内石油烃含量、以及国内外其他海域的贝类体内的石油烃含量进行比较分析；同种贝类在不同贝类养殖区其体内的石油烃含量差异较大，这与其生活习性以及栖息场地环境条件受污染的程度有关。     

三种铬源对育肥绵羊生产性能及免疫功能的影响

本试验选择5月龄道寒杂交绵羊28只，随机分成7组，每组4个重复，每个重复1只羊，试验期为60d。研究在日粮中分别添加0．2mg／kg、0．4mg／kg的无机铬（三氯化铬），烟酸铬，酵母铬对育肥绵羊生产性能、免疫功能的影响。研究结果表明：（1）日粮中添加铬后，在一定程度上提高了育肥绵羊的生产性能，增强了免疫功能；（2）三种铬源对热应激状态下绵羊免疫功能有显著影响。补充0．4mg／kg三种铬源组绵羊脾脏指数，血清IgA、IgM、JgG含量显著高于对照组和0．2mg／kg组。本试验表明：三种铬源对增强绵羊免疫功能，提高抗应激能力均是有效的。建议添加量为0．4mg／kg。     

原子荧光法联测海洋生物中砷和汞方法的改进

本文运用微波消解，对原子荧光法联测海洋生物中砷和汞的方法进行改进，对仪器条件、微波消解体系、还原剂硼氢化钾浓度等条件进行优化，消除亚硝酸根（NO2）对测定的干扰。本方法经研究改进后，砷和汞的检测限分别为0．02mg／Kg和0．002mg／Kg；相对标准偏差分别为2．83％和2．05％；通过分析验证，改进后的方法简单、灵...     

乳山湾海水,底质及贝类体内砷的研究

通过１９９５年６－９月对乳山湾的综合调查，初步摸清了乳山湾海水，底质及贝类体内砷的分布。该水域内砷的浓度范围为０．７２－６．８０μｇ／Ｌ，其平均值为１．９４μｇ／Ｌ；底质中砷的含量范围为５．０－９．６ｍｇ／ｋｇ，平均值为７．７７ｍｇ／ｋｇ；     

填海工程对海洋沉积物微生物群落的影响

为了解海域微生物的群落结构和空间差异,探究其与环境的潜在联系,选择大型石化基地浙江舟山市鱼山岛海域,以期为我国海洋工程建设的环境管理提供技术支撑。在基地建设围填海时期,设置10个海域生态监测站,按《海洋监测规范》和《海洋调查规范》对海域沉积物进行取样调查。结果显示,海域环境明显受到长江、钱塘江等入海河流的影响,有机碳(TOC)、石油类(Oil)、砷(As)、镉(Cd)、铜(Cu)和铅(Pb)均在海域西北形成高值区,并逐步向东部海域递减。应用Illumina MiSeq宏基因组高通量测序技术,在海域沉积物中鉴定得到古菌和细菌共39门、260科、431属。从门水平上看,变形菌门(Proteobacteria)在各站位均表现出明显优势,其相对丰度占总数的39%;其它较为丰富的门类包括放线菌门(Actinobacteria)、酸杆菌门(Acidobacteria)、绿弯菌(Chloroflexi)、拟杆菌门(Bacteroidetes)和泉古菌(Crenarchaeota)。从属水平上看,Gamma变形菌是最主要的优势菌,其它主要种类还有Deltar变形菌、拟杆菌、放线菌、酸杆菌、浮霉菌(Planctomyces)、Beta变形菌和黏球菌(Myxococcus),Delta变形菌成为微生物群落的主要种类之一,显示海域环境一定程度地受到了沿岸人类活动的影响。微生物与环境因子的相关性分析表明,有机碳、砷和底栖生物对微生物门水平的群落分布具有显著性影响,奇古菌、黏胶球形菌和P-SR1与石油类、砷、铅、镉等重金属呈显著负相关。     

华南沿海牡蛎重金属含量特征及其风险评估

根据2009年对华南沿海部分海域的近江牡蛎和太平洋牡蛎的监测数据,对产品中重金属元素Cd、Cu、Pb、As、Hg和Zn的含量水平、分布与变化特征进行了分析讨论;采用点评估方法,计算Cd、Cu、Pb、As、Hg和Zn的膳食暴露量,对牡蛎产品的食用安全性进行风险评估。结果表明,调查海域牡蛎样品中Cu、Zn、Cd的含量较高,其值分别为92.0、268、1.32 mg/kg(湿重,下同);Hg、As、Pb的含量低,其值分别为9.21、0.11、0.26 mg/kg。不同海域、不同养殖季节的牡蛎产品中重金属元素的含量具有明显的差异。与无公害水产品质量标准的限量值相比,调查海域牡蛎产品中Cu、Zn、Pb、Hg、As的含量符合产品质量标准,Cd的含量超过产品限量标准值。由于元素间的相互作用,牡蛎产品Zn的含量高、Cd的含量低,Zn的可利用性阻止对Cd的吸收,牡蛎产品中的Cd不会对健康造成危害。风险评估的结果显示,每周食用适量的牡蛎,重金属的膳食摄入量低于世界卫生组织/联合国粮食和农业组织的食品添加剂联合专家委员会(JECFA)推荐的暂定每周耐受摄入量,处于安全范围内。     

水产品中无机砷的测定方法研究

无机砷是水产品质量检验中主要的安全卫生指标,目前国际上ISO和CAC标准中尚无测定水产品中无机砷的方法标准。在各种砷化物中,无机砷比多数有机砷的急性毒性大,用食品中无机砷的限量标准来评价食品的质量较为适合。食品中的砷可能以不同的化学形态存在,包括无机砷和有机砷,在6mol/L盐酸水浴下,无机砷以氯化物形式被提取,实现无机砷和有机砷的分离,在2mol/L盐酸条件下,测定无机砷。     

基质加标法在水产动物不同价态无机砷定量分析中的应用

通过对流动相种类、浓度、p H和泵速等参数进行优化,确立了分析水产动物中不同价态无机砷的基质加标-液相色谱-原子荧光光谱联用测定方法,并应用该法测定了鱼类、虾类、贝类和蟹类等样品中的砷(Ⅲ)和砷(Ⅴ)含量。结果表明,在以p H 5.5、25 mmol·L-1磷酸氢二铵溶液为流动相,泵速为60 r·min-1的检测条件下,砷(Ⅲ)和砷(Ⅴ)的回收率在94.2%~101%之间;鱼、虾、蟹类中的砷(Ⅲ)和砷(Ⅴ)检出率较低,而贝类样品的检出率较高,且不同贝类样品的砷(Ⅲ)和砷(Ⅴ)含量差异较大。通过与外标法在标准曲线、精密度和回收率等方面的比较发现,该法能够较大限度的消除基质效应的影响,校正前处理过程中的误差,对砷(Ⅲ)和砷(Ⅴ)进行准确定量。     

Total arsenic and inorganic arsenic content in Norwegian fish feed products

Samples of complete feedingstuffs for fish, and fishmeals from the Norwegian Fish Feed Monitoring Programme in 2003 were analysed for their total arsenic and inorganic arsenic contents. Microwave assisted wet digestion with nitric acid and hydrogen peroxide was used for the sample preparation for total arsenic analysis by ICPMS. Microwave assisted alkaline‐alcoholic dissolution of the sample was used for liberation of inorganic arsenic prior to analysis by anion‐exchange chromatography High Performance Liquid Chromatography Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometry (HPLC–ICPMS). Concentrations in the ranges of 3.4–8.3 and 0.010–0.061 mg kg^?1 for complete feedingstuffs were found for total arsenic and inorganic arsenic, respectively. The results are in accordance with typical arsenic levels for fish reported in the literature and indicate that no transformation of chemical arsenic species occurs during the processing of complete feedingstuffs. Several of the complete feedingstuff samples had total arsenic concentrations above the EU maximum content of 6 mg kg^?1 in complete feedingstuffs for fish and complete feedingstuffs for fur animals. However, the species of toxicological relevance, i.e. inorganic arsenic, constitutes less than 1.2% of the total arsenic concentration in these samples. The data illustrate that fish feed with high levels of arsenic, but low levels of inorganic arsenic are at risk of being unnecessarily rejected from the fish feed market. Additionally, the results suggest that the maximum level for total arsenic in fish feed should be re‐evaluated and future maximum levels should be based on the chemical species of toxicological relevance, namely inorganic arsenic, rather than on total arsenic.     

3种经济贝类无机砷生物富集的动力学特性研究

以文蛤(Meretrix meretrix)、太平洋牡蛎(Crassostrea gigas)、栉孔扇贝(Chlamys farreri)3种经济贝类为试验生物,应用生物富集双箱动力学模型,研究了暴露在不同浓度的As3+溶液中3种贝类对无机砷的耐受性.通过对富集与代谢过程中贝类体内无机砷含量的监测及对结果的非线性拟合,...     

海藻中无机砷超标问题研究

我国是海藻生产大国,藻类是人们喜爱的健康食品.但新的海藻制品卫生标准和食品中无机砷检测方法标准实施后,依照该标准检测发现海藻中的无机砷超标问题十分严重.为探讨其原因,调查了国内外的紫菜、海带等产品总砷、无机砷含量,分析了不同收割期的鲜紫菜及其加工制品以及养殖区域水质中无机砷变化情况.结果发现:按新的卫生标准及其检验方法检测,海藻中无机砷普遍超标;紫菜中的无机砷与养殖区水质中无机砷含量的变化并非成线性关系;GB/T 5009.11中的两种测定方法对海藻中无机砷的检测结果有明显差异,不适用于海藻中的无机砷检测.     

条斑紫菜在不同生长周期砷形态变化规律及其对砷的富集效应

首次研究了江苏省3个主产区条斑紫菜中总砷及各种形态砷的含量从1月至4月不同收割时期的变化规律以及条斑紫菜对砷的富集系数。结果发现,条斑紫菜中不同形态砷含量差异很大,以砷糖含量最高,占总砷含量的90.40%~98.14%;二甲基砷次之,无机砷含量最低,含量在0.054~0.14 mg/kg,三者之间具有显著性差异(P＜0.05)。2月份收割的紫菜样品总砷和砷糖含量最高,之后呈逐渐下降的趋势。而无机砷含量及其占总砷百分比则从1月至4月逐渐降低。条斑紫菜对砷具有极强的富集能力,富集系数在454.4~623.8。本研究进一步证明,条斑紫菜中无机砷含量远小于我国标准规定的无机砷限量。     

高效液相色谱-氢化物-原子荧光联用技术测定海藻中无机砷

本文采用高效液相色谱-氢化物发生-原子荧光联技术（ HPLC-HG-AFS）对海藻中的无机砷进行检测。以藻类中羊栖菜的无机砷含量为指标,确定提取剂的种类和浓度,并通过曲面拟合的方法确定了最佳提取温度和提取时间。结果表明,以1．0%HCL为提取剂,提取温度52℃,提取时间78 min的效果最佳。该方法无机砷的检出限为0．0628 mg/kg,样品加标量为0．2 mg/kg 和1．0 mg/kg 时回收率在80．5%~105．7%之间,相对标准偏差（RSD, n=6）在4．2%~5．3%之间。并应用此分析技术测定了福建省内60个不同产地紫菜样品中无机砷含量,结果表明,主要生产区紫菜中无机砷含量很低,仅占总砷含量的0~1．96%。