中国脂松香歧化反应机理的研究

研究中国脂松香在钯／炭催化剂作用下歧化反应的机理。发现其反应产物除去氢枞酸外，有８－二氢海松酸，８（１４）－二氢海松酸，８－二氢异海松酸，８（１４）－二氢异海松酸和８－二氢枞酸，及１３β－四氢枞酸，９β、１３β－四氢枞酸和１８－四氢枞酸等。同时，发现松香歧化反应速度高于湿地松松香，为歧化反应生产厂家选择歧化松香原料提供依据。     

柬埔寨南亚松松香和松节油的化学组成特征

采用气相色谱和质谱法对柬埔寨南部地区的南亚松松香和松节油的化学组成特征进行研究.采用水蒸气蒸馏法将南亚松松脂分成松节油和松香两个馏分后,分别对松香和松节油中所含成分进行定性和定量测定,松脂中的含油量为20.67%.在松香馏分中共检出9个化合物,其中海松酸型树脂酸占49.59%,枞酸型树脂酸占37.18%,二元酸占12.40%.主要的树脂酸为异海松酸、8(9)-异海松酸、枞酸和南亚松酸,分别占松香馏分的20.90%、21.14%、23.45%和12.40%.松节油馏分中检出16种化合物,其中单萜类化合物13种,倍半萜类化合物2种,二萜类化合物1种.单萜类化合物占松节油量的99.49%,其中间(廾孟)-4,8-二烯、小茴香烯和别罗勒烯,分别占松节油量的24.01%、29.21%和23.71%.研究发现该松香中枞酸型树脂酸量小于海松酸型树脂酸,同时在松香中还检出了2-甲基-5-异丙基-双环[3.1.0]-己-2-烯、间(廾孟)-4,8-二烯、α-水芹烯、小茴香烯、4-蒈烯、别罗勒烯、9,10-二氢环异长叶烯等7种化合物,而未发现α-蒎烯的存在.     

聚合松香中二聚体含量的分析

松香主要由各种树脂酸、脂肪酸、中性物质和少量的高沸点萜烯化合物组成.而树脂酸含量占80—85%.天然马尾松的各树脂酸组成为:海松酸8.8—9.2%;未知酸2.8—3.2%;长叶松酸22.1—25.6%;异海松酸3.4—3.6%;脱氢枞酸5.2—21.6%;枞酸38.4—43.1%;新枞酸14—16.1%.为了扩大松香用途,将松香改为聚合松香.松香聚合系枞酸型树脂酸的二聚.其反应如下:     

树脂酸组成与松香结晶

松脂和松香树脂酸的组成,已能用气相色谱法在3%QF-I涂于80/100目的ChromosorbW.H.P载体上分析。已分析江西安远和福建尤溪的马尾松松脂由海松酸、长叶松酸、左旋海松酸、异海松酸、去氢枞酸、枞酸、新枞酸、未知酸(尚未鉴定)组成。松香中一般无左旋海松酸,其中枞酸型酸(长叶松酸、枞酸、新枞酸)的含量随松香煮炼的温度、时间和冷却条件而异。树脂酸的异构程度可用比旋光值测定,初步分析结果表明:松香低温结晶其中长叶松酸的含量较高,高温结晶则枞酸含     

思茅松树脂酸热异构反应的研究

通过研究云南思茅松松脂中海松酸、湿地松酸、长叶松酸、左旋海松酸、去氢枞酸、枞酸、新枞酸的受热异构变化规律,并与云南松松脂中的树脂酸热异构变化进行对比,为云南思茅松脂生产提供理论依据。     

松针叶绿素－胡萝卜素软膏中酸性物质化学组成的研究

叶绿素－胡萝卜素中酸性物质主要由脂肪酸和树脂酸组成，其中树脂酸占６０％～７５％，脂肪酸占２０％～３０％。酸性物质中各组成的含量与树种有关。分析鉴定表明，马尾松叶绿素－胡萝卜素软膏中含酸性物质２８．０％（占软膏重），从该酸中分离出３１个色谱峰，鉴定出２５个化合物，其中主要成分为海松酸（１０．９６％）、去氢机酸（１９．０６％）和油酸（８．２９％）等，鉴定出的组分占总酸量的９１．５７％；赤松叶绿素－胡萝卜素软膏中含酸性物质２２．８％（占软膏重），从该酸中分离出３１个色谱峰，鉴定出２５个化合物，其中主要成分为山达海松酸（２９．７５％）和去氢枞酸（２３．５０％）等，鉴定出的组分占总酸量的９８．２０％；樟子松叶绿素－胡萝卜素软膏中含酸性物质２６．４％（占软膏重），从该酸中分离出３１个色谱峰，鉴定出２５个化合物，其中主要成分为松叶酸（３６．０１％）、油酸（１５．６６％）和去氢枞酸（１４．８０％）等，鉴定出的组分占总酸量的９８．３０％。     

异海松酸分离制备的新方法

利用异丁醇胺对异海松酸的选择性结晶特性,采用湿地松松脂蒸馏后得到的新鲜松香,或者采用工厂生产得到的湿地松松香进行热异构使大部分枞酸型树脂酸异构成为枞酸,而后将异海松酸与异丁醇胺反应形成异海松酸的异丁醇铵盐而与其他树脂酸进行分离,再利用复式重结晶法纯化异海松酸铵盐结晶,分解游离得到异海松酸,其得率达到原料松香质量分数的10.1%,纯度达到95.4%,提取率为42.2%.     

如何消除松香结晶

R.V.Lawrence研究了老化、加热和催化等对松香的枞酸型树脂酸所产生的异构化作用。枞酸的三种同分异构体系被枞酸包围而处于一种酸诱发平衡状态。用这四种酸的任何一种或几种的混合物作原料,在微酸性介质中加热至125-250℃,即可产生一种平衡混合物,其组成为:枞酸95％,新枞酸2％,长叶松酸3％。可以看出,左旋海松酸没有可以检出的     

基于不同表型特征湿地松松脂成分的分析与评价

利用GC-MS联用技术对不同表型特征的湿地松松脂化学成分进行分析,研究松脂松节油主要的单萜化合物、倍半萜、二萜在高产脂湿地松不同表型松脂中的含量变化。结果表明,A类型含油量最高,而B类型含油量的变异最大,含油量随凝结度的增加而降低;主要单萜和双萜化合物分别是B类型和D类型占比例最大;主要单萜化合物中α-蒎烯含量A类型最高,β-蒎烯含量B类型最高;倍半萜含量仅有D类型为0.1%,其余类型均为痕量;二萜树脂酸占总化合物含量随凝结度增加呈先降后升变化;海松酸型树脂酸含量随凝结度增加而增加,枞酸型树脂酸含量则先降后升;松脂不同表型的差异主要来自于高组分单萜α-蒎烯、β-蒎烯以及二萜树脂酸中的异海松酸和左旋海松酸。     

用草酸水洗处理提高松香歧化反应能力

松香的歧化反应意味着在乳液聚合(emul-sion poymertzaion)过程中,将具有阻碍聚合的共轭双键的枞酸、左旋海松酸、新枞酸等树脂酸,在催化剂作用下使之转变为脱氢枞酸、四氢枞酸等。因此,在歧化反应中,重要的是使枞酸减少(0.5%以下)使脱氢枞酸更多生成(48%以上)。某些产地的松香歧化反应很差,在可能条件下,增加催化剂用量仍然得不到预期的结果,甚至需将催化剂用量增加5-6倍方能完成歧化反应过程。     

海松酸型树脂酸生物活性及应用研究进展

海松酸型树脂酸是松香树脂酸的重要组成成分,其C-13位上同时拥有一个甲基和一个乙烯基,是一类结构特殊的树脂酸.几个海松酸型异构体大多具有抗菌、抗炎、抗微生物、杀虫、降胆固醇、抗癌等生物活性.近年来国内外学者在海松酸型树脂酸或者其代表性单体化合物异海松酸的生物活性及其应用方面展开了较广泛和深入的研究,尤其是在农药和医药等方面的研究应用不断取得进展,作为树脂酸的一个重要类型,具有较好的发展趋势和开发应用前景.     

Comparative study of organic solvent-soluble and water-soluble lipophilic extractives from wheat straw 2: spectroscopic and thermal analysis

As a continuing study of six organic solventsoluble lipophilic extractives and one water-soluble lipophilic extract from wheat straw, seven extracts were further compared using Fourier transform-infrared (FT-IR) analysis,¹H and¹³C nuclear magnetic resonance (NMR) spectroscopy, and thermal analysis. In the FT-IR spectra of two-thirds chloroform/one-third methanol, methyltertbutyl ether (MTBE), hexane, petroleum ether, and dichloromethane extracts, a strong band at 1746cm^–1 is indicative of the ester carbonyl of triglycerides or steryl esters or waxes, whereas the occurrence of carboxylic carbonyl of free fatty acids or resin acids at 1712–1719 cm^–1 is verified in the spectra of two-thirds toluene/one-third ethanol and hot water extracts. Signals at 187.9,178.4, and 173.3 ppm in the¹³C NMR spectrum of MTBE extract correspond to carbonyl groups of resin acids, fatty acids, and fatty acid/steryl esters, respectively. All the extractives were to varying degrees thermally unstable at a temperature of about 200°C, and the melting temperature occurred at about 54°C.     

Two new diterpenoid acids from Pinus koraiensis

Two new diterpenoid acids were obtained from the traditional Chinese medicinal herb Pinus koraiensis. By spectral evidence, the structure of the new compounds were elucidated as 7-oxo-13beta,15-dihydroxyabiet-8(14)-en-18-oic acid (1) and 7-oxo-12alpha, 13beta,15-trihydroxyabiet-8(14)-en-18-oic acid (2), respectively.     

高脂马尾松优树松脂化学组分及其地理变异的研究

采用逐步回归和典型相关分析方法,对分布在广东、广西、福建、浙江、江西、安徽6省( 区) 的274 株优树的产脂力、含油率、软化点和松香、松节油化学组分等18 个因子与经纬度进行分析,结果表明,各因子之间存在着不同的地理变异:即随着纬度的降低,产脂力、长叶松酸+ 左旋海松酸、新枞酸和去氢枞酸的含量由北向南递增;而含油率、莰烯、石竹烯、山达海松酸的含量则由北向南递减;并显示出产脂力与含油率和某些化学组分含量同时受经纬度的双重控制。     

HPLC evaluation of resin acid degradation with ozone treatment of pulp mill effluent

Summary Pulp mill effluent in the pH range of 7 to 8.5 was found most suitable for ozone treatment. Both resin acids and phenolic compounds were degraded in similar efficiency. Among the various resin acids, dehydroabietic acid (DHA) was found to be the most resistant to ozone degradation. The determination of DHA in the treated effluent can therefore reflect the degree of completeness of the effluent treatment. A simple and fast HPLC method reported previously for the determination of DHA was found to serve well for this purpose. Results are demonstrated by treatments of various pulp mill effluents. Received 11 March 1997     

高效液相色谱-电喷雾质谱联用分析喜树果鞣花酸类成分

建立喜树果的液相色谱质谱联用分析方法,并分析了喜树果中的鞣花酸类化合物。大孔吸附树脂分离、HPLC–ESI–(MS)n数据分析结果:初步分析到5个化合物,即3,4-O,O-亚甲基-3’,4’-O-二甲基鞣花酸、3’-O-甲基鞣花酸-4’-O-葡萄糖苷、鞣花酸-4’-O-鼠李糖苷、3,4’-O-二甲基鞣花酸、3,3’4,4’-O-四甲基-5’-甲氧基鞣花酸。用HPLC–ESI–(MS)n方法分析喜树果鞣花酸类成分,方便、快捷、实用。