过氧化氢降解有机磷农药的研究——I．降解性能及影响因素

研究了过氧化氢对甲胺磷、毒死蜱及久效磷等3种有机磷农药的降解性能及影响因素．结果表明过氧化氢对有机磷农药有明显降解作用，平均比不加过氧化氢的处理降解率提高了5～13倍．紫外光照下，H2O2降解农药比普通光下的降解率提高3～9倍，比无光照处理提高10～20倍．初始pH4～6时，有机磷农药降解率最低，提高酸性或碱性都使农药降解率提高，且碱性比酸性条件更有利于农药的降解．通O2条件对H2O2光催化降解有机磷农药的效率有一定的抑制作用．农药的降解率都随反应时间的延长而增加；随H2O2初始浓度增大而提高；随农药浓度增加而降低，而降解量则随其初始浓度增加而增加．     

过氧化氢降解有机磷农药的研究Ⅱ．降解动力学及降解液的毒性

研究了H2O2光降解动力学机理及其降解液的毒性．结果表明，光照对H2O2降解农药有显著影响，农药降解率随反应时间延长而增加．有机磷农药的H2O2光催化降解符合零级反应动力学，其反应速率常数(k)随农药浓度的增加而增大，半衰期(t0.5)延长．用生测法测定降解液残留物的毒性发现，H2O2光催化降解农药是降毒降解的．10μg/mL甲胺磷、10μg/mL毒死蜱、100μg/Ml久效磷的H2O2光催化降解初始反应液处理家蚕Bombyx mori 2龄幼虫的24h死亡率分别为60％、100％、100％，而12h降解液的死亡率均小于5％．黄曲条跳甲Phyllotreta striolata生物测定所得结果与家蚕结果一致．     

过氧化氢降解有机磷农药的研究Ⅰ.降解性能及影响因素

研究了过氧化氢对甲胺磷、毒死蜱及久效磷等3种有机磷农药的降解性能及影响因素.结果表明过氧化氢对有机磷农药有明显降解作用,平均比不加过氧化氢的处理降解率提高了5～13倍.紫外光照下,H2O2降解农药比普通光下的降解率提高3～9倍,比无光照处理提高10～20倍.初始pH 4～6时,有机磷农药降解率最低,提高酸性或碱性都使农药降解率提高,且碱性比酸性条件更有利于农药的降解.通O2条件对H2O2光催化降解有机磷农药的效率有一定的抑制作用.农药的降解率都随反应时间的延长而增加;随H2O2初始浓度增大而提高;随农药浓度增加而降低,而降解量则随其初始浓度增加而增加.     

过氧化氢降解有机磷农药的研究II.降解动力学及降解液的毒性

研究了H2O2光降解动力学机理及其降解液的毒性. 结果表明,光照对H2O2降解农药有显著影响,农药降解率随反应时间延长而增加. 有机磷农药的H2O2光催化降解符合零级反应动力学,其反应速率常数(k)随农药浓度的增加而增大,半衰期(t0.5)延长. 用生测法测定降解液残留物的毒性发现,H2O2光催化降解农药是降毒降解的. 10 μg/mL甲胺磷、10 μg/mL毒死蜱、100 μg/mL久效磷的H2O2光催化降解初始反应液处理家蚕Bombyx mori 2龄幼虫的24 h死亡率分别为60%、100%、100%,而12 h降解液的死亡率均小于5%. 黄曲条跳甲Phyllotreta striolata生物测定所得结果与家蚕结果一致.     

水稻中后期相关农药使用次数与农药残留量动态关系的研究

 【目的】由于水稻害虫持续暴发,稻田农药施用量,施用次数剧增,稻米安全性问题令人关注。研究水稻中后期相关农药施药期、施药次数与稻米中农药残留的关系,了解稻田适用的低残留药种、最佳施药适期与施药次数,为水稻田科学用药提供依据。【方法】试验于2006年8～10月在南通通州市金沙镇马北村进行,供试品种为武育粳3号,试验田666.7 m2,供试农药有甲胺磷、乙酰甲胺磷、三唑磷、毒死蜱、敌敌畏、吡虫啉等6种农药。施药分出穗前、后两个不同时期,施药次数分用药1、2、3次3个处理,稻收获后分区单独脱粒,对糙米、谷壳、稻草分别检测残留量。【结果】糙米中农药残留量与水稻中后期用药有关,残留量与施药次数、农药剂量呈正相关。供试农药中,除敌敌畏未检出外,其它在糙米中都有残留,残留量三唑磷>乙酰甲胺磷＞甲胺磷＞毒死蜱＞吡虫啉。水稻出穗前用药,残留量显著低于出穗后,毒死蜱（40 g/666.7 m2）出穗前施药1～2次、三唑磷（40 g/666.7 m2）、乙酰甲胺磷（30 g/666.7 m2）出穗前施药1次,残留量≤0.1 mg/666.7 m2,吡虫啉（3 g/666.7 m2）各处理残留量<0.1 mg&#8226;kg-1,均低于国家食品中农药允许残留量,达到无公害大米标准。残留量与糙米贮存期相关,如水稻出穗后,乙酰甲胺磷60 g/666.72 m,三唑磷80 g/666.7 m2,施药3次,糙米贮存30、90 d,残留量分别为0.39、0.24 mg&#8226;kg-1,0.25、0.07 mg&#8226;kg-1,贮存90 d后糙米中农药残留低于允许残留量。农药残留量在稻草、谷壳、糙米中分配比,分别为46.0%、36.6%、17.4%,稻草、谷壳是重要饲料资源,它们的污染也应引起重视。【结论】水稻中后期的施药时期、农药种类、施药剂量与次数和稻米的安全性相关。供试有机磷农药中除敌敌畏未检出外,其它农药都在糙米中残留,残留量以三唑磷最高、甲胺磷、乙酰甲胺磷次之,毒死蜱较低。水稻出穗前用药2次,甲胺磷、三唑磷均已超标;用药3次,毒死蜱残留量与国标相当,乙酰甲胺磷未达标。上述农药剂量提高1倍,残留量提高30%~50%,用药2次除毒死蜱外,残留量均超过国家标准。水稻出穗后用药,农药残留量显著提高,甲胺磷、乙酰甲胺磷、三唑磷、毒死蜱常规剂量用药2次,残留量都高于国家标准,惟乙酰甲胺磷未超标。新烟碱型杀虫剂吡虫啉,出穗前后施用,残留量均低于食品中最高允许标准。农药残留量降解与糙米贮存期有关,一般贮存90 d 后,农药残留量低于允许残留标准。降低农药施用次数,适度降低剂量,选用高效、安全、低残留农药,是无公害水稻生产中的重要举措。     

糙米中农药降解动态研究

研究了水稻中后期不同施药剂量的残留变化及糙米贮存期间农药的降解动态.结果表明:收获时甲胺磷、乙酰甲胺磷、毒死蜱、三唑磷、吡虫啉在糙米中的残留量在低剂量出穗前、低剂量出穗后、高剂量出穗前、高剂量出穗后依次升高,不同处理糙米中甲胺磷的半衰期为63.0～84.5 d,平均为74.6 d;乙酰甲胺磷的半衰期为63.0～88.8 d,平均为74.2 d;三唑磷的半衰期为37.1～39.8 d,平均为38.0 d;毒死蜱的半衰期为70.0～87.7 d,平均为82.3 d;吡虫啉的半衰期为67.9～80.0d,平均为76.1 d.各处理糙米中均未检出敌敌畏.说明施药时间和施药剂量是影响糙米农药残留量的主要因素,糙米贮存期间农药的降解速度为敌敌畏>三唑磷>甲胺磷>乙酰甲胺磷>吡虫啉>毒死蜱.     

茉莉花污染对花茶农药残留量的影响

茉莉花喷施水溶性农药甲胺磷(methamidophos),脂溶性农药氯氰菊酯(cypermethrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、氰戊菊酯(fenvalerate),残留量都较高.但用这种鲜花窨制花茶,不会增加茶坯中农药的残留量,茶坯中农残在花茶加工过程中因湿热作用而有所下降.茉莉花喷施农药后,不同农药的降解速度不同,敌敌畏(dichlorvos)和辛硫磷(phoxim)喷后2d基本完全降解;毒死蜱(chlorpyrifos)、硫丹(endosulfan)的半衰期大约1-2d;氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯和甲胺磷的半衰期约4d.茉莉鲜花在窨制中其农药残留量有不同程度的下降,但仍维持较高的水平.     

5种常用农药在露地青菜中的降解动态

利用配置μ-ECD和FPD检测器的气相色谱仪对露地青菜中氰戊菊酯、乙酰甲胺磷、氯氰菊酯、敌敌畏和毒死蜱等5种农药残留动态进行了研究.试验结果表明,不同农药在青菜中的降解速度有很大差异,其残留量随用药后时间的延长而减少,不同农药使用量对农药残留量影响较大.5种农药的主要成分达到国家限量标准的施药后时间分别为:4.5%氯氰菊酯,<4 d;30%乙酰甲胺磷,12～15 d;20%氰戊菊酯,ll～19 d;8%敌敌畏,ll d左右;15%阿维毒乳油中的毒死蜱<4 d.     

水稻穗期前后施用农药对稻米中农药残留影响的研究

通过田间多种药剂、不同剂量、不同用药时间、不同药次数试验,收集各处理小区的稻谷、稻草、土样,在室内对稻谷糙米中的农药残留量、降解动态进行检测分析,明确了大米中的农药残留量,直接与施药时间,农药品种、施药频数密切相关,残留量三唑磷>乙酰甲胺磷>甲胺磷>毒死蜱>吡虫啉>敌敌畏,从而为无公害优质米产业化、标准化生产中科学合理、安全用药提供了科学依据.     

菌株Stenotrophomonas sp.ZS-S-01去除菜心中残留高效氯氰菊酯和氰戊菊酯农药的作用

通过室内盆栽和田间小区试验,评价降解菌株Stenotrophomonas sp.ZS-S-01去除菜心中残留高效氯氰菊酯和氰戊菊酯农药的效果.室内盆栽试验结果表明,处理72 h后,菜心中高效氯氰菊酯和氰戊菊酯的降解率分别为71.1％和65.9％,残留量分别为0.28和0.35 mg/kg,降解半衰期(T1/2)分别为2...     

利用降解酶去除蔬菜表面农药毒死蜱残留

利用毒死蜱降解菌WZ—Ⅰ能高效降解毒死蜱的特性，研究了消除蔬菜表面毒死蜱残留污染的途径。用自来水、浓度为0．5％的洗涤剂、不同浓度的粗酶液及浓度为0．5％小苏打（NaHCO3），处理受农药毒死蜱污染的甘蓝和黄瓜。结果表明，使用一定浓度的降解酶液能有效去除蔬菜表面的农药残留污染，在10min内最高去除率可达60．2％。不同浓度的酶液对蔬菜表面上的毒死蜱残留去除具有较大的影响，随着酶液浓度的增加，对农药的去除效果逐渐增加。采用酶液优化浓度的选择试验，结果表明浓度为0．5％和5．0％的粗酶液在10min对甘蓝表面的毒死蜱的去除率分别为49．8％和55．2％．对黄瓜表面的毒死蜱的去除率分别为30.8％和54．2％，据此确定去除甘蓝和黄瓜表面的农药残留的最佳酶液浓度分别为0．5％和5．0％。在所选用的4种处理方法中，使用粗酶液对蔬菜表面的毒死蜱残留的去除效果最好。     

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为探明生物降解菌对有机磷类农药残留的降解效果,丰富毒死蜱残留的生物降解菌菌种资源,采用传统方法和分子鉴定方法对实验室分离获得的毒死蜱降解菌株进行鉴定,并采用室内模拟与田间试验相结合的方法研究该菌株对大芥菜及土壤中毒死蜱残留的生物修复作用.结果表明:该菌株为枯草芽孢杆菌MZS1(Bacillus subtilis MZS1).室内,施用菌株MZS1处理15d后其对土壤中浓度为5 mg/kg和10 mg/kg毒死蜱的降解率分别为49.64％和53.02％;田间,随含菌量的增加,菌株MZS1对大芥菜和土壤中毒死蜱的降解率增加,其中,施用量为5 L/hm2时,15d后其对大芥菜和土壤中毒死蜱的降解率分别为33.27％和42.93％.菌株MZS1对大芥菜的生长具有一定的促进作用.     

有机磷农药残留在稻米淘洗蒸煮过程中的动态研究

对常规稻中早39和杂交稻陵两优268在生长期施用氧乐果、三唑磷、毒死蜱、乙酰甲胺磷4种有机磷农药,研究了稻米品种、淘洗方式和蒸煮方式对4种有机磷农药残留量的影响。结果表明,淘洗和浸泡均可不同程度地去除有机磷农药的残留量,其中以浸泡后淘洗对药剂的降解作用最明显,残留率可降低至34.9%~74.9%;稻米经蒸煮处理对有机磷农药残留的降解具有较大的影响,其中高压蒸煮降低农药残留率的效果更佳,可使残留率降低至3.4%~37.4%;农药和稻米的不同理化性质使得相同处理方法的去除效果受不同农药品种和稻米品种的双重影响,其中三唑磷残留率受稻米品种影响最小。从降低有机磷农药膳食摄入风险的角度,建议稻米经浸泡后淘洗,上高压锅蒸煮。     

高尔夫球场农药环境行为及污染影响研究

选择氯氰菊酯和毒死蜱,研究农药在高尔夫球场草坪生态系统中的环境行为,探讨农药向大气挥发,随地表径流迁移状况,在土壤中淋溶和降解特性,及其对环境的污染影响.研究发现,农药污染程度与农药性质和用药条件极其相关,毒死蜱和氯氰菊酯的大气挥发率分别为7.20％和0.78％,径流迁移量分别为20.51％和15.19％.土壤降解率达90％,毒死蜱需8d,而氯氰菊酯要15d以上.因此,为减轻草坪生态系统中的农药污染及其损失,应选择性用药,合理控制施药条件.     

甲基毒死蜱在甘蓝及土壤上的残留动态研究

采用气质联机（GC-MS）分析技术测定甲基毒死蜱在甘蓝及土壤上的残留消解动态和最终残留量。结果表明：喷施40％甲基毒死蜱乳油（有效成分720g／hm^2），甘蓝和土壤上的原始沉积量分别为3．50～5．82mg/kg和1．10～2．21mg/kg，半衰期为0．4～1．2d和3d，对甘蓝施药3次，最后1次施药距采收7d，采收时测得甘蓝上残留量为0．02～0．03mg/kg，说明甲基毒死蜱属于易降解农药。     

悬浮态TiO2静止光催化降解有机磷农药

研究了静止条件下以太阳光为光源的TiO2-农药悬浮液光催化降解的可行性。试验以乙酰甲胺磷、毒死蜱、氧化乐果3种有机磷农药为研究对象,考察了TiO2用量、农药浓度、反应时间对光催化反应的影响。结果表明：本试验条件下,3种农药的降解量随TiO2用量的增加而增加,单位TiO2农药降解量在TiO2用量大于2g／L后基本趋于稳定;随着时间的增加,3种农药的光解量也逐渐增大,1h后单位时间光解量基本趋于稳定;利用太阳光静止光催化降解有机磷农药是可行的,0．05mmol／L的乙酰甲胺磷光解5h消失率可迭76．4％。     

有机磷农药降解菌的筛选及降解能力测定

从长期受有机磷农药污染的土壤中分离到4株能降解甲胺磷和甲基对硫磷的降解菌,初步鉴定:2株为巨大芽孢杆菌(Bacillus megaterium),分别为BM1和BM2,1株为地衣芽孢杆菌(B.licheniformis)BL4,1株为假单胞菌属菌(Pseudomonas)P3。摇床培养7 d后,除BM1外,BM2、P3、BL4菌株对甲胺磷和甲基对硫磷的降解率均在90%以上。盆栽试验表明:菌剂处理30 d后,对土壤中2种有机磷农药的降解率均在78%以上。     

不同药剂处理对土壤中农药残留量的影响分析

研究不同药剂处理对土壤残留量的影响,结果表明:在用药剂量、施药时间、用药次数相同的情况下,甲胺磷、乙酰甲胺磷、三唑磷、毒死蜱、敌敌畏在土壤中的残留量不同,不同施药时间、不同用药次数情况下,各药剂残留量也不同,其中以毒死蜱、甲胺磷、乙酰甲胺磷、三唑磷在土壤中残留量较高,敌敌畏较低,吡虫啉的残留量超过有机磷农药的残留量。     

农药残留微生物降解剂在叶菜上的应用试验

研究农药残留微生物降解菌剂对不同农药的降解效果,结果表明:适量的农药残留降解菌剂对乙酰甲胺磷、甲胺磷均有较好的降解效果;农药残留降解菌剂对溴氰菊酯、乐果、乙酰甲胺磷3d后降解率达60%以上,7d后降解率达90%以上。     

木霉Y对毒死蜱和甲胺磷的降解作用

从连续施用毒死蜱的土壤中分离了1株可降解毒死蜱和甲胺磷的真菌,经鉴定为木霉属,命名为木霉Y.木霉Y对毒死蜱和甲胺磷的降解效能测定结果表明:木霉Y对50mg·L-1的毒死蜱作用1d后,降解率比对照提高了19.75%,7d后达到88.53%;对500mg·L-1的毒死蜱作用1d后无降解作用,3和7d后降解率分别提高了33.75%和47.67%;对5000mg·L-1的毒死蜱作用1d后无降解作用,3和7d后降解率分别达到19.62%和21.87%;对50mg·L-1的甲胺磷作用1d后,降解率提高了41.33%,3d后即达到100%;对500mg·L-1的甲胺磷作用1d后无降解作用,3和7d后降解率分别达到38.58%和80.38%;对5000mg·L-1的甲胺磷无降解作用.