5-O-十八酰基-1,2-O-异丙叉基呋喃木糖的合成及卷烟加香效果

以DCC为缩水剂,在4-二甲氨基吡啶(4-DMAP)催化下合成了化合物5-O-十八酰基-1,2-O-异丙叉基呋喃木糖.该化合物结构经IR、1HNMR、MS和元素分析得到确证,并进行了热裂解和卷烟加香试验.评吸结果表明,合成的该化合物可以赋予卷烟烟气以十六酸的特征香气.     

生香酵母发酵无花果制备特色烟用香料的研究

利用生香酵母发酵无花果(Ficus carica)开发特色天然烟用香料,采用GC/MS技术分析了该特色香料中的挥发性和半挥发性成分,采用热裂解/气相色谱/质谱联用(PY/GC/MS)方法对其热裂解产物进行分析,并进行了卷烟加料试验。结果表明,①发酵无花果香料在卷烟中具有增加香气量、增加烟气甜润感、降低刺激和改善余味的作用;②发酵无花果香料中共鉴定出41种成分,主要有9,12-十八碳二烯酸乙酯、十六酸乙酯、9,12,15-十八碳三烯酸乙酯、十七酸乙酯、9,12-十八碳二烯酸甲酯、十六酸等化合物。③发酵无花果香料热裂解后产生大量醛类、酮类和呋喃类物质,这些物质是构成卷烟香味的重要成分,能有效改善卷烟吸味。     

新型N-吡咯乙酸异丁醇酯的制备及其热行为分析

以2,5-已二酮和甘氨酸为原料进行Paal-Knorr反应,合成2,5-二甲基-N-吡咯乙酸。以其为底物,与异丁醇进行酯化反应,得到目标化合物2,5-二甲基-N-吡咯乙酸异丁醇酯。通过~1HNMR,~(13)CNMR,IR和HRMS技术对其结构进行表征。采用热裂解-气相色谱/质谱(Py-GC/MS)分析其热解行为。从裂解产物上可知,目标化合物的主要热解成分为杂环及酯类化合物。杂环化合物有2,6-二甲基吡啶、2,5-二甲基吡咯、2-乙基-5-甲基吡嗪等;酯类有十六酸-2-甲基丙酯等。     

须弥葛提取物热裂解产物分析及其在烟草中的应用

[目的]为天然提取物在卷烟中的应用提供一定的理论基础。[方法]采用在线热裂解气相色谱-质谱（Py—GC／MS）法研究了须弥葛提取物的热裂解行为，并对该提取物进行嗅香及加入卷烟后的抽吸评价。[结果]须弥葛在一系列裂解温度下检测到醛类、酮类、酯类、吡啶类等致香物质，这些物质是构成卷烟香味的重要组成部分，在卷烟抽吸中可以提高香气质、掩盖杂气、改善烟气细腻柔和程度、增加烟气回甜。[结论]结合提取物的嗅香评价及加入卷烟后的感官评价，须弥葛提取物可以改善卷烟感官品质，在卷烟中具有良好的应用前景。     

八角枝叶的化学成分研究

【目的】研究八角枝叶中的化学成分。【方法】采用质谱法（MS）和核磁共振法(NMR),对从八角枝叶中分离到的化合物进行结构鉴定。【结果】从八角枝叶中分离到了7种化合物,分别为Nortrachelogenin-8′-O-β-D-glucopyranoside(1)、Dihydrobuddlenol B(2)、Naringenin-4′-O-β-Dglucopyranoside(3)、槲皮素-3-O-L吡喃鼠李糖(4)、Benzeneethanol-4-O-β-D-glucopyranoside(5)、3,5-二甲氧基-4-羟基-苯甲酸甲酯(6)和莽草酸(7)。【结论】从八角枝叶中分离得到7种化合物,化合物1～6为首次从该植物中分离得到。     

野山茶的热裂解及其对卷烟主流烟气中7种有害成分释放量的影响

【目的】研究野山茶在不同温度下的裂解行为,初步探讨野山茶可能的裂解机理。【方法】采用离线热裂解气相色谱—质谱联用法(Py-GC/MS),并以GC/MS对其裂解产物进行定性分析。【结果】(1)裂解温度对野山茶产生的裂解产物种类和含量影响较大,裂解机理不尽相同。在300、600和900℃下的热裂解产物中分别鉴定出14、64和95种裂解产物,致香物质主要有醛类、酮类、萜类、呋喃类等,这些产物可改善烟气质量,提高卷烟品质。(2)野山茶对卷烟主流烟气中7种有害成分的释放量有一定影响。【结论】野山茶作为造纸法再造烟叶原料具有一定的可行性。     

甘草色素优化提取及其热裂解产物在卷烟品质评价上的应用

为提高甘草及其制品在卷烟工业中应用价值,采用超声波辅助超临界二氧化碳萃取法制备甘草色素,采用热裂解/气相色谱/质谱法对该色素的热裂解产物进行研究,并对添加甘草色素的卷烟进行感官质量评价。结果表明:1)300℃、600℃和900℃条件下,甘草色素热裂解产物种类随裂解温度升高而增加;2)裂解过程中生成了大量的稠环化合物以及少量的致香物质,如苯甲醛、糠醇等;3)与甘草浸膏相比,添加甘草色素的卷烟烟香细腻、香气丰富性增加、青杂气减弱、刺激性降低。     

几种烟用香精香料热裂解产物、挥发性成分的分析比较

[目的]对几种烟用香精香料热裂解产物、挥发性成分进行分析比较。[方法]组合应用热裂解-冷进样-气质联用(Py-CIS-GC/MS)技术,研究12个烟用香精香料样品的有氧裂解产物,天然提取物对照其挥发性成分及含量进行分析比较。[结果]具有较强挥发性的天然提取物山苍子油、树兰净油和鸢尾浸膏的裂解产物和挥发性共有成分分别占裂解产物的含量在80%、65%、90%以上,表明主要挥发性成分原形转移进入各自的热裂解产物中;单体化合物中,易挥发的2,3,5-三甲基吡嗪和β-紫罗(兰)酮裂解产物中原形转移所占的比例分别为89%、97%,油酸在裂解产物中的含量也占到57%;天然提取物酸角提取物、山楂酊、树苔浸膏、蜂蜜的部分挥发性成分在其各自的裂解产物中的含量有所增减;单体玉米淀粉和蔗糖的裂解主要是糖类的裂解和转移,主要生成了5-(羟甲基)-2-呋喃甲醛、糠醛等产物。[结论]该研究为卷烟产品设计和卷烟加香加料提供了一定的依据。     

刺五加浸膏在卷烟中的应用效果

为了分析新型天然烟用香精在卷烟中的应用效果,将自制的刺五加[Acanthopanax senticosus(Rupr.Maxim.)Harms]浸膏进行卷烟加香试验,并利用(Py)-GC/MS法测定了浸膏在300、600、900℃条件下的裂解产物,以及添加了刺五加浸膏后卷烟主流烟气中致香成分的种类和含量。结果表明,刺五加浸膏具有增补烟草清香,细腻柔滑烟气,提升烟香协调性,改善余味的作用;刺五加浸膏在300、600、900℃的条件下分别检测出13、64、83种产物,随着裂解温度的升高,裂解产物逐渐复杂;加入适量刺五加浸膏后的卷烟主流烟气中检测到的致香成分和浸膏的热裂解成分几乎完全不同。浸膏对卷烟主流烟气致香成分的影响较为明显,特别是对酮类、醇类、酯类的影响最大。     

龙柏的化学成分研究

对龙柏枝叶的化学成分进行分离鉴定。通过硅胶柱、Sephadex LH-20、RP-C18反相硅胶以及MCI等色谱柱分离纯化,从龙柏枝叶的工业甲醇提取物中分离得到11个化合物,运用MS和NMR等波谱学方法鉴定化合物为:穗花杉双黄酮(1),罗汉松双黄酮A(2),7-O-β-D-吡喃葡萄糖基-4'-甲基芹菜素(3)、hypolaetin-7-O-β-D-吡喃木糖苷(4)、金合欢素(5)、槲皮苷(6)、junipediol B 8-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(7)、茵芋苷(8)、大豆脑苷I(9)、胡萝卜苷(10)和β-谷甾醇(11)。所有化合物均为首次从该植物中分离得到。     

光致变色化合物1''''-(2-羟乙基)-6-硝基螺〔2H-1-苯并吡喃-2,2''''-吲哚啉〕的合成

通过一种所用原料价廉易得、反应条件温和、操作简便的方法合成了目标化合物,元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱等方法确证了其结构,而且所得的总产率较文献有较大提高。     

7-氯-2,5-二氢茚并[1,2-e][1,3,4]噁二嗪-4a-(3H) -羧酸甲酯的合成研究

[目的]探讨合成7-氯-2,5-二氢茚并[1,2-e][1,3,4]噁二嗪-4a-(3H)-羧酸甲酯的新方法。[方法]以5-氯-1-氧-2,3-二氢茚-2-羧酸甲酯为起始原料,先后经过不对称氧化、肟化、环合、取代反应得到目标化合物。[结果]目标产物及中间体的结构已通过质谱、1H NMR进行表征。[结论]该合成方法具有原材料易得、收率高、成本低等优点。     

5-氯-2,3-二氢-2-羟基-1-氧-1H-茚-2-羧酸甲酯的合成

[目的]探讨合成5-氯-2,3-二氢-2-羟基-1-氧-1H-茚-2-羧酸甲酯的新方法。[方法]以对氯苯乙酸为起始原料,先后经过酰化、Friedel-Crafts烷基化、氧化、酯化、Dieckmann环合、不对称氧化得到了目标化合物。[结果]目标产物及某些重要中间体的结构已通过质谱、1HNMR进行表征。[结论]该合成方法具有原材料易得、收率高、成本低等优点。     

L-香芹酮硫醚类化合物的合成及其对三种植物病原真菌的活性研究

以香芹酮为原料,经氯代、亲核取代合成了6个香芹酮硫醚类化合物,其结构经过了^1HNMR、IR和元素分析的确证。对其初步生物活性测试结果表明：部分化合物对水稻稻瘟病菌、小麦赤霉病菌、辣椒枯萎病菌具有较好的抑制活性。当浓度为125μg／mL时,硫醚类化合物3d对水稻稻瘟病菌、小麦赤霉病菌、辣椒枯萎病菌的抑制率分别为58．40％,52．12％,61．83％。     

邻酰胺基二苯脲类化合物的合成及在农作物上的应用研究

为了寻找高活性新型植物生长调节剂,以靛红酸酐和3-二甲氨基丙胺为起始原料合成中间体2-氨基-N-(3-(二甲基氨基)丙基)苯甲酰胺,再与异氰酸苯酯加成合成目标化合物N-(3-(二甲氨基)丙基)-2-(3-苯基脲基)苯甲酰胺。结构通过元素分析和1H NMR确证,并对小麦、苹果、番茄做了药效试验。结果表明：小麦实验中,目标化合物在低浓度25 μg/mL时,发芽促进率达到了32.6%,高浓度抑制,在12.5 μg/mL时,主根促进率为36.3%,活性优于对照DA-6和清水,田间产量增产17.3%;苹果田间实验中,VC含量增加了35.0%,可溶性糖含量增加了5.87%,单果增产率25.2%,均优于对照化合物二苯脲;番茄田间实验中,在50 μg/mL下,单株坐果数为12,增产率达到了35.3%,优于清水对照。说明目标化合物具有较高的生物活性,为新型植物生长调节剂的合成及活性研究提供了参考。     

正壬酸香草酰胺的制备与杀虫活性研究

[目的]探讨辣椒碱及其类似物正壬酸香草酰胺的杀虫活性。[方法]以香草醛和正壬酸为起始原料,经胺化还原反应、N-酰化反应制备了正壬酸香草酰胺,对其化学结构进行了EI-MS和1H NMR验证,并对辣椒碱和正壬酸香草酰胺进行了生物活性测定。[结果]辣椒碱和正壬香草酰胺对小菜蛾[Plutella xyllostella(Linnaeus)]3龄幼虫和蚕豆蚜(Aphis craccivora)3日龄若蚜均无明显的杀虫活性。[结论]为进一步研究辣椒碱的生物活性提供了理论依据。     

Separation and purification of deoxynivalenol(DON) mycotoxin from wheat culture using a simple two-step silica gel column chromatography

Deoxynivalenol(DON) is a type B trichothecenes mycotoxin produced by several Fusarium species, often found in foodstuffs for humans and animals. DON is in great demand for the toxicological researches both in vivo and in vitro. In this work, wheat culture was inoculated with a Fusarium graminearum PH-1 strain for DON production. The solvent system for crude extraction was acetonitrile-water(84:16, v/v). A simple two-step silica gel column chromatography was employed to separate the DON mycotoxin from wheat culture, combined with preparative high performance liquid chromatography(preparative HPLC) to purify the compound. The solvent system for the second silica gel column chromatography was methylene chloride-methanol(17:1, v/v), which provided a good elution effect selected on thin layer chromatography(TLC). The target compound was identified by HPLC, and the chemical structure was confirmed by mass spectrometry(MS) and ~1H and ~(13)C nuclear magnetic resonance(NMR) spectroscopy. A total of 433 mg of purified DON was obtained from 1 kg of wheat culture, with a purity of 99.01%. The study had provided an easy-operating and cost-effective method to isolate an expensive compound in a simple way.     

3β,7α,11α-三羟基-孕甾-5-烯-20-酮-20-肟的合成

利用毛霉516对孕甾烯醇酮进行生物转化,得到了两个转化产物。通过IR、MS、1HNMR、13CNMR和2DNMR等波谱方法检测化合物结构,确证其结构分别为3β,7α,11α-三羟基-孕甾-5-烯-20-酮(2)和3β,7α,-二羟基-孕甾-5-烯-20-酮(3)。对生物转化产物(2)进行化学修饰,得到一个新化合物,通过波谱学方法,确证其结构为3β,7α,11α-三羟基-孕甾-5-烯-20-酮-20-肟(4)。     

甘氨酸的核磁共振分析研究

[目的]建立一种新的甘氨酸的分析方法—核磁共振法。[方法]利用核磁共振的一维1HNMR、13CNMR、二维HSQC以及反转门控去耦碳谱对甘氨酸进行定性和定量分析。[结果]结果表明,该方法不需要对甘氨酸进行衍生,具有操作简单并不会破坏样品分子生理功能等优点。采用20s的延迟时间,3200次扫描做定量碳谱,得到甘氨酸在0.67～26.97mg具有良好的线性关系,回归方程为：y=1.3682x-1.0136,r=0.99995。[结论]核磁共振法可以作为甘氨酸的定性定量分析方法,并可为其他氨基酸的核磁共振方法的研究提供参考。     

杠柳杀虫活性成分的研究

在杀虫活性追踪指导下,运用萃取、硅胶柱层析、高效液相色谱制备等方法,从杠柳根部甲醇提取物中分离出化合物LY01,经1H NMR1、3C NMR等波谱方法鉴定,LY01为杠柳新甙A(periplocosides A)。生物测定结果表明,LY01为杠柳的主要杀虫活性成分。试虫对样品表现出特殊症状,试虫的中肠及脂肪体被破坏,初步认为LY01是一种消化毒剂。