5-氧炔基取代尿苷的合成与性质研究

以4-吡啶甲醇和4-甲基苄溴为原料,合成氧炔基取代的中间产物,然后通过Sonogashira偶联反应与5-碘尿苷合成,得到两种尿嘧啶C5位氧炔基取代的荧光核苷类似物,并通过NMR(~1H NMR和~(13)C NMR)确认其结构。对两种核苷的光谱性质研究表明,两种化合物对环境粘度具有很好的敏感性。天然核苷对其光物理性质影响较小,插入天然核酸链后仍能保持其荧光性;合成得到的核苷类似物具有良好的光物理特性,具备成为探索生物分子结构、动力学和识别作用荧光探针的潜在价值。     

吡啶羧酸与铜(Ⅱ)螯合物的合成及结构表征

合成的吡啶-3-羧酸(烟酸)铜(Ⅱ)配合物和吡啶-2-羧酸(吡啶甲酸)铜(Ⅱ)配合物,通过元素分析、红外光谱和粉末X-衍射等对其配位结构进行表征.结果表明,在各种不同试验条件下,合成的烟酸铜和吡啶甲酸铜,其配体均通过吡啶氮和羧基氧与铜(Ⅱ)同时配位形成双齿螯合物.烟酸铜具有2个六员螯合环[Cu(Nic)2,Nic-为烟酸根],属单斜长方体晶系;吡啶甲酸铜具有2个五员螯合环[Cu(Pic)2,Pic-为吡啶甲酸根],属三斜长方体晶系.     

植物激素及其金属配合物的生理活性研究

植物激素是调节和控制植物生长发育不可缺少的物质，其生理活性涉及到与植物体内金属离子的相互作用［１］。为了深入探讨植物激素与金属离子的相互作用及金属离子对其生理活性的影响。我们以四种植物激素为配体，首次合成了七种新配合物，并采用小麦芽鞘切段伸长法测定了四种配体及其配合物的生理活性，发现配合物的生理活性比配体的有显著提高，并分析了其作用机理。     

4,4'-二硝基-2,2'-联咪唑及其铜配合物的合成·表征及与DNA相互作用研究

[目的]研究4-硝基咪唑衍生物及其配合物与DNA的相互作用,为药物的定向合成提供理论基础。[方法]合成4,4'-二硝基-2,2'-联咪唑及其铜配合物,对其性质进行表征,并以紫外光谱、荧光光谱及黏度法初步研究配体及其配合物与小牛胸腺DNA之间的相互作用。[结果]元素分析、IR、UV及摩尔电导率等数据表明4,4'-二硝基-2,2'-联咪唑与铜发生了配位;配体及配合物与DNA作用后其紫外光谱和荧光光谱都发生了一定变化,两者对DNA黏度也有不同的影响。[结论]配合物的可能组成为Cu[(NO2)2biim]2SO4.2H2O,配体及其配合物与小牛胸腺DNA之间的相互作用方式分别为非经典插入式和部分插入式。     

金属离子在铁(氢)氧化物与腐殖质微界面上的吸附机理和模型研究进展

铁（氢）氧化物和腐殖质是广泛分布在土壤中的重要天然活性物质,因其具有较大的比表面积并且铁（氢）氧化物表面的-OH 与腐殖质表面的-COOH、-OH 等活性官能团可通过静电作用、配体交换等多种机制对重金属离子产生较强吸附,从而影响重金属离子在环境中的迁移、转化和生物效应。深入了解重金属离子在铁（氢）氧化物-腐殖质复合体微界面相互作用的分子机理,对于阐明重金属离子在环境中的迁移、转化过程具有重要意义。本文综述了金属离子在铁（氢）氧化物与腐殖质上吸附机理和模型的研究进展,为重金属污染土壤的风险评估和控制提供理论依据。     

高效液相色谱分离测定钌、铑、钯的2-(2’—噻唑偶氮)间甲酚配合物

铂族金属离子的高效液相色谱分离测定历来就为人们所关注.β-二酮类、二硫代氨基甲酸盐类、3-羟基喹啉类、吡啶偶氮类等都曾作为柱前衍生试剂HPLC分离测定铂族金属离子.2-(2’-噻唑偶氮)间甲酚(m-TAC)对贵金属反应较为灵敏.它与R_h(?)在pH=6.30乙醇一水二元体系中生成配合物,其摩尔吸光系数为8.0×10~4L·mol~(-1)·cm~(-1).同时,在酸性条件下,m-TAC还可与其它铂族金属离子形成稳定的配合物.通过对分离条件的研究,成功地分离了Ru(?)、Rh(?)、Pd(?),方法简便,灵敏度高,是理想的铂族金属离子HPLC分析试剂.     

有斑百合花色素的稳定性研究

对有斑百合花色素的稳定性进行研究,为开发天然色素提供试验依据.在常温下用90%乙醇-0.1 mol/L HCl溶液浸提有斑百合花瓣,过滤、定容得到色素原液,然后对该色素液在酸碱性、热、光、食品添加剂、金属离子及氧化剂、还原剂等作用下的稳定性进行了测定和分析.结果表明,有斑百合花色素为水溶性、醇溶性色素,其耐热性、耐光性和耐氧化性都很差,有一定耐还原能力,对食品添加剂如蔗糖、有机酸等适应能力较强;强碱性环境以及部分金属离子(Cu2+、Mn2+)对色素稳定性的影响较大,多数金属离子如Na+、K+、Al3+、Mg2+、Ca2+对该色素无明显影响.表明该色素在食品、化妆品等工业方面具有很大的开发应用前景.     

一种钙基微孔配位聚合物的合成及其晶体结构研究

为探讨柔性配体和碱土金属离子的配位情况,用一种芳香三酸N,N’,N”-三（羧基甲基）-1,3,5-苯基三甲酰胺（H3TCMBT）和硝酸钙在吡啶存在的情况下进行反应,得到了一种结构新颖的配位聚合物{[Ca3（TCMBT）2（H20）6]·6H20}n,并用元素分析、红外光谱以及单晶X射线衍射对其进行了表征。研究表明,配体中酰胺基团的引入有利于分子间氢键的形成,从而为有机二聚体的形成创造条件;由于柔性配体结构的多变,与Ca2离子结合时出现了多种配位模式;该晶体在C轴方向出现了微孔,这为利用柔性配体构建孔性材料奠定了理论基础。     

配体竞争法配合物稳定常数的测定

本文提出了测定配合物稳定常数的新方法，此适用于两配体竞争同一金属离子反应。通过测定以下两体系及其它体系的稳定常数进行验证，（１）偶氮胂Ｉ与ＥＧＴＡ竞争Ｍｇ（Ⅱ）体系，（２）４－（２－吡啶偶氮）－间苯二酚与ＥＤＴＡ竞争Ｃｏ（Ⅱ）体系等，结果令人满意。     

基于bipppx(吡唑类)金属配合物的合成及抑菌性能研究

[目的]以双[3-（4-吡啶）吡唑基]-对二甲苯（bipppx）为配体与锌（Ⅱ）、镉（Ⅱ）、铜（Ⅱ）、钴（Ⅱ）的4种金属盐进行反应合成4种配合物,并对其进行抑菌活性研究。[方法]将配体bipppx溶于无水乙醇中,分别加入硝酸锌、乙酸镉、乙酸铜、乙酸钴,加热回流,过滤干燥得目标化合物;运用紫外光谱分析其配位情况;采用纸片法对其进行抑菌活性研究。[结果]抑菌活性试验结果表明,配体及配合物对大肠杆菌、产气杆菌的抑菌性较为明显,对金黄色葡萄球菌无明显抑菌作用,并且以bipppx-Co（Ⅱ）配合物的抑菌活性最佳。[结论]bipp-px金属配合物的制备为配位化学增添新的内容,良好的抑菌活性为其在农业、医药上的应用提供了依据。     

壳聚糖和羧甲基壳聚糖与金属配位的研究进展

壳聚糖对金属离子有良好的配位作用。经化学改性之后,壳聚糖衍生物-羧甲基壳聚糖对金属离子的配位能力进一步增强。该文主要就壳聚糖和羧甲基壳聚糖与不同金属离子的配位机制、配位条件以及配合物的物化性质做一综述。     

天然有机质和金属离子在矿物表面的共吸附

天然有机质(NOM)在土壤、沉积物和水体等环境中无处不在,其中富里酸和胡敏酸是主要形态。富里酸及胡敏酸活性高,易与天然矿物颗粒和金属离子发生相互作用,影响矿物的表面化学特性以及金属离子的形态与迁移性,进而在控制环境中金属离子的生物有效性和毒性等方面起重要作用。本文主要综述了富里酸和胡敏酸等NOM和金属离子在矿物表面共吸附特性与主要影响因素,归纳了表面络合模型和现代光谱技术在上述三元体系研究中的应用及其反应机制研究进展。NOM在较大程度上改变了金属离子在矿物表面的吸附特性和反应机制,并受体系pH、金属离子类型和浓度、NOM浓度、NOM和金属离子的添加顺序、矿物类型等因素的影响。低pH时,NOM通常促进矿物对金属离子的吸附。NOM和金属离子在矿物表面的共吸附机制包括:NOM和金属离子竞争吸附表面活性吸附位点;在溶液中形成NOM-金属离子络合物;形成金属离子桥接矿物表面位点与NOM的A型三元络合物(矿物-金属离子-NOM)或NOM联接矿物表面与金属离子的B型三元表面络合物(矿物-NOM-金属离子);静电作用改变表面电荷特征。最后展望了天然有机质等配体与金属离子在矿物表面共吸附有关的研究热点和方向。     

芹菜源生物炭对重金属离子的吸附性能

[目的]寻找高效低成本的吸附重金属污染物的材料。[方法]以农业剩余物芹菜为原料,研究芹菜源生物炭对一些典型重金属离子[Cu2+、Cd2+、Cr(VI)]的吸附性能。[结果]中温(350、500℃)限氧热解制备的芹菜源生物炭对Cu2+的吸附量可超过50 mg/g,对Cd2+、Cr(VI)等重金属离子也表现出良好的吸附性能。Freundlich和Langmuir吸附方程能较好地描述吸附过程。结合红外光谱、扫描电镜与能谱等表征手段,证明芹菜源生物炭对重金属离子的高吸附性能与其表面沉淀作用、表面络合和离子交换反应有关。[结论]芹菜源生物炭对重金属离子有较强的吸附性能,应用前景广阔。     

解淀粉芽孢杆菌LC03 的分离及其芽孢漆酶性质研究

为获得性能优良的细菌漆酶,利用含铜富集培养基从森林土壤中分离到一株具有较好漆酶活性的细菌菌株 LC03,经生理生化实验和16S rDNA 序列分析鉴定为解淀粉芽孢杆菌。该菌株培养6 d 后的芽孢漆酶活性最高,可 达48.5 U/ g。菌株LC03 的芽孢漆酶氧化底物2,2忆鄄联氮鄄双鄄(3-乙基苯并噻唑-6-磺酸) (ABTS)和丁香醛连氮的最 适pH 值分别为3.8 和6.8,以丁香醛连氮为底物时的最适反应温度为60 益。该芽孢漆酶具有较好的稳定性,经70 益处理10 h 或pH 9.0 条件下放置10 d 仍能保持漆酶活性,同时对抑制剂SDS 和EDTA 具有一定的抗性。Li+ 、 Na+ 、Mg2 + 、Ca2 + 、Ba2 + 、Al3 + 对漆酶活性有促进作用,Ag+ 、Mn2 + 、Hg2 + 、Co2 + 对其抑制作用比较明显。解淀粉芽孢 杆菌LC03 的芽孢漆酶在高温和碱性条件下优良的稳定性为其在工业废水处理等领域的应用奠定基础。      

微生物吸附重金属离子机理研究进展

综述了微生物吸附重金属离子的作用机理,包括胞外沉淀作用、菌体表面吸附与络合效应、静电结合作用、离子交换型吸附、氧化还原、微沉积作用、胞内累积效应。     

Ion binding by synthetic macrocyclic compounds

The existence of synthetic macrocyclic molecules with hydrophilic cavities containing multiple binding atoms and with hydrophobic exteriors gives rise to extraordinary possibilities with respect to the design and synthesis of molecules with specific cation and anion binding properties. The preparation of many new macrocyclic compounds has recently been reported, but few practical applications for them have been suggested. From the information available, it is becoming clear that it should be possible to synthesize macrocycles that will have specified, or selected, ion binding properties. Cavity size can be varied to accommodate only those cations or anions within a specified narrow band of sizes. Numbers and types of coordinating atoms can be chosen to give essentially electrostatic or covalent bonding or a combination of the two in a metalmacrocycle complex. The metal ligand bond appears to be predominantly ionic in the case of the cyclic polyethers but the covalent character increases on substitution of sulfur or nitrogen for oxygen donor atoms. The essential hydrophobic exteriors of the macrocycles can be modified by the addition of side chains and groups to facilitate the solution of anions and cations in organic solvents. The structures of many macrocycles can be made to approximate naturally occurring molecules, that is, cyclic polyethers similar to macrocyclic antibiotics of the valinomycin and nonactin types and cyclic polyamines similar to porphyrins. Macrocycles are also useful as model compounds for the study of metal interactions with biological systems. The synthetic macrocycles thus represent an intriguing new area of coordination chemistry, the systematic study of which should lead to many interesting and useful chemical applications in the field of metal complexation in solution.     

巯基改性玉米秸秆粉对水体重金属离子的吸附性能初探

【目的】探讨巯基改性玉米秸秆粉对水体重金属离子的吸附性能,为农业秸秆的资源化利用及污水治理提供理论依据。【方法】以化学改性的方法,制备出吸附剂巯基改性玉米秸秆粉,并以未改性的玉米秸秆粉为对照,通过批试验探讨巯基改性玉米秸秆粉对水溶液中重金属离子(Zn²⁺、Cd²⁺、Cu²⁺、Ni²⁺、Pb²⁺和Hg²⁺)的吸附性能。【结果】改性玉米秸秆中含有9.8 g/kg的巯基。未改性玉米秸秆粉对水体重金属离子的吸附率不足5%,而经巯基改性后可达97%以上。巯基改性玉米秸秆粉在pH 5～7时对Hg²⁺的吸附量达到稳定,对水体中除Pb²⁺以外的其余重金属离子吸附能力达到最大时的pH为6～9。随着重金属离子质量浓度的增加,巯基改性玉米秸秆粉吸附量呈先迅速增加后趋于稳定的变化趋势,该吸附过程可用Langmuir模型描述,吸附机理可能为络合作用主导的吸附过程。【结论】巯基改性玉米秸秆粉是对水体重金属离子具有较好吸附能力的潜在吸附剂。     

含茂铁基三联吡啶钌功能分子的光电性质理论计算

以密度泛函和含时密度泛函为理论基础，通过Gaussion03程序，应用密度泛函中的B3LYP方法，在6-31G（d）基组下，对茂铁基三联吡啶钌配合物的电子结构及光谱性质进行了系统的量子化学理论研究，比较了配合物的几何构型、前线分子轨道及电子吸收光谱，二茂铁基三联吡啶钌体系展现出良好的光化学、光物理、电化学、电子转移等方面的性质．     

镉污染土壤钝化修复机制及研究进展

农田重金属钝化技术通过向污染土壤中添加一些活性物质,以降低重金属在土壤中的活性及生物有效性。该法不改变土壤固有的理化性状,是目前中轻度污染土壤修复较好的选择。综述了农田镉(Cd)污染常见的钝化剂种类、钝化效果及作用机制。Cd污染钝化修复剂的作用机制尚不完全清楚,其可能的机制为提供碱性环境,促进游离的Cd离子与土壤中阴离子形成一系列沉淀络合反应。钝化修复技术的优越性和局限性需要去合理控制,从而更好的治理改善Cd污染农田,为粮食安全提供保证。     

Molecular rulers for scaling down nanostructures

A method of constructing <30-nanometer structures in close proximity with precise spacings is presented that uses the step-by-step application of organic molecules and metal ions as size-controlled resists on predetermined patterns, such as those formed by electron-beam lithography. The organic molecules serve as a ruler for scaling down a larger "parent" structure. After metal deposition and lift-off of the organic multilayer resist, an isolated smaller structure remains on the surface. This approach is used to form thin parallel wires (15 to 70 nanometers in width and 1 micrometer long) of controlled thickness and spacing. The structures obtained were imaged with field emission scanning electron microscopy. A variety of nanostructures could be scaled down, including structures with hollow patterns.