NaH,NaD分子基态(X1∑+)的结构与势能函数

采用量子力学从头算方法,运用二次组态相互作用QCISD（T）／6-311＋＋G（3df,3pd）对NaH,NaD分子基态进行理论计算,得到它们的几何结构、光谱性质,并拟合出Murrell-Sorbie和Murrell-Sorbie＋C6势能函数．结果表明NaH,NaD分子基态的势能函数用Murrell-Sorbie函数表示较好．     

GaN势能函数与热力学性质

使用密度泛函理论B3LYP方法和6-311+G*基函数计算得到GaN分子的结构与势能函数,导出了分子的光谱数据,结果表明,GaN分子基态为X3∑,基态的势能函数可用Murrell-Sorbie function来表达.计算固体E和S时,近似以气体分子的电子能和振动能代替固体分子的E,用电子熵和振动熵代替固体分子的S.     

BH分子基态的分析势能函数与光谱常数

利用原子分子反应静力学的有关原理,推导出了BH分子的合理离解极限;采用QCISD理论方法,在6-311G(3df,3pd),6-311G(3df,2pd),6-311++G(3df,2pd)和cc-PVQZ基组下,对BH分子基态的平衡几何、离解能和谐振频率进行了优化计算,并利用QClSD/6-311++G(3df.2pd)对BH分子的基态进行了单点能量扫描,并将扫描结果用正规方程组拟合Murrell-Sorbie势能函数.由拟舍得到的势能函数,计算与基态(X1∑+)相应的光谱常数(β,а,ω和ω,γ),其结果与实验符合得较好.     

H2和HCl分子基态的势能函数

运用电子相关耦合簇方法QCISD和基组6-311 G(3df,3pd)优化计算了H2,HCl分子基态的平衡间距、能量、离解能.对H2分子、HCl分子基态进行了单点能扫描计算,采用最小二乘法拟合标准Murrell-Sorbie函数得到了相应的势能函数,以及相应的光谱常数、力常数,计算结果与实验数据吻合.     

GaN势能函数与热力学性质

使用密度泛函理论B3LYP方法和6-311＋G＊基函数计算得到GaN分子的结构与势能函数,导出了分子的光谱数据。结果表明,GaN分子基态为X^3∑,基态的势能函数可用Murrell-Sorbie function来表达。计算固体E和S时,近似以气体分子的电子能和振动能代替固体分子的E,用电子熵和振动熵代替固体分子的S。     

SiF基态分子（X^2Ⅱr）的解析势能函数

利用群论及原子分子反应静力学的有关原理，推导了SiF分子基态的电子态和合理的离解极限，并利用Gaussian 03程序包，采用QCISD（T）和B3P86方法结合D95（3df，3pd），CC-PVTZ，6-311g＊＊和6-311＋＋g（3df，3pd）基组，对SiF分子的基态X^2Ⅱr平衡结构和谐振频率进行了优化计算。通过比较计算结果，发现B3P86方法为最优方法、D95（3df，3pd）为最佳基组。使用该方法和基组对SiF分子的基态进行了单点势能扫描计算，并采用正规方程组拟合Murrell-Sorbie函数，得到了SiF分子基态完整的解析势能函数，计算出了SiF分子的光谱常数ωe、ωeXe、Be和αe的值。     

NH(X~3Σ~-)分子的振动能级及离心畸变常数

采用耦合簇理论的CCSD和CCSD(T)方法,使用多个基组对NH分子基态(X3Σ-)的平衡核间距(Re)、离解能(De)和谐振频率(ωe)进行优化计算,发现在CCSD(T)/cc-PVQZ理论水平下得到的结果(Re=0.103 72nm,ωe=3 282.45cm-1,De=3.579)与实验值非常相符.在0.487 2~6.387 2的核间距内对NH分子的基态进行了单点能量扫描,采用最小二乘法拟合Murrell-Sorbie势能函数,利用拟合的势能函数计算了与该态相应的光谱常数(Be,αe和ωeχe),其结果与实验符合得较好.以得到的解析势能函数为基础,通过求解核运动的径向薛定谔方程找到了转动量子数J=0时NH分子基态的全部振动能级、转动惯量和离心畸变常数.     

BeO分子基态（X^1∑^＋）的势能函数研究

利用QCISD（T）方法,使用D95（d）,cc-PVTZ,6-311＋＋g和6-311＋＋g（3df,2pd）基组,对BeO分子的基态X^1∑^＋平衡结构和谐振频率进行了优化计算。通过对4个基组计算结果进行比较,得出6-311＋＋g（3df,2pd）为最优基组。使用6-311＋＋g（3df,2pd）基组和QCISD（T）方法对基态X^1∑^＋进行单点能扫描计算。采用正规方程组拟合Murrell-Sorbie函数,得出BeO分子的基态分析势能函数,并且计算出BeO分子的光谱常数ωe、ωeχe、Be和αe的值,计算结果与实验值符合得较好。     

旋轨耦合作用下BH分子激发态的特性研究

采用旋轨耦合作用下多组态准简并微扰理论(SO-MCQDPT)研究了BH分子的基态X1+和第一激发态3的性质,得到了第一激发态3的分裂电子态30、31和32的势能曲线;采用Murrell-Sorbie函数和最小法二乘法拟合得到了这3个分裂电子态的解析势能函数,并在此基础上推导出了基态X1+和分裂电子态30、31和32的光谱常数,而且得到了分裂态的垂直跃迁能ν[31(ν=0)→30(ν=0)]=2531.116 cm-1和ν[32(ν=0)→31(ν=0)]=0.005 cm-1,这些分裂电子态的解析势能函数和光谱数据均为首次给出。     

CS2(D∞h, X1Σ+)分子的结构与解析势能函数

运用密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法在6-311++G**水平上, 对基态分子的结构进行了优化计算, 得到CS2分子的稳定结构为D∞h构型, 电子态为X1Σ+, 平衡核间距RCS=0.156 05 nm、离解能De=16.795 9 eV, 用多体项展式理论推导了基态CS2分子的解析势能函数, 其等值势能图准确再现了基态CS2分子的结构特征及其势阱深度与位置.     

SAC/SAC-CI方法计算Li2分子X^1Σg^＋,A^1Σu^＋,B^1Πu,a^3Σu^＋以及b^3Πu态结构与势能函数

利用SAC(symmetry-adapted cluster)/SAC-CI(configuration interaction)方法以及优选出的6-311+g*基组对Li2分子基态X1Σg+,以及A1Σu+,B1Πu,a3Σu+和b3Πu激发态进行结构计算,用正规方程组对它们拟合Murrell-Sorbie函数或Huxley函数,做出的势能曲线与单点扫描结果符合较好,并计算出一些分子态的光谱常数,与已有的光谱实验结果进行了对比.结果显示,理论计算值与实验值相符合.     

H2和HCl分子基态的势能函数

运用电子相关耦合簇方法QCISD和基组6-311＋＋G（3df,3pd）优化计算了H2,HCl分子基态的平衡间距、能量、离解能．对H2分子、HCl分子基态进行了单点能扫描计算,采用最小二乘法拟舍标准Murrell—Sorbie函数得到了相应的势能函数,以及相应的光谱常数、力常数,计算结果与实验数据吻合．     

SF~n（n=-1,0,＋1）分子离子基态Murell-Sorbie势能函数的计算

基于Gaussian03软件包,利用密度泛函理论的B3P68方法,选用多种基组对SFn(n=-1,0,+1)分子离子基态进行几何优化和频率计算.优选出6-311g(3df),6-311++g(3df),D95++(3df)基组,进一步对SF分子和SF+,SF-分子离子基态进行单点能扫描计算.采用最小二乘法拟合得到SFn(n=-1,0,+1)分子离子基态的Murell-Sorbie势能函数.首次给出SFn(n=-1,0,+1)分子离子基态力常数(Re),完善了光谱参数(Be,αe,ωe,ωexe)的理论值,为SFn(n=-1,0,+1)分子离子基态的后期研究提供重要的参考.     

As_2H、AsH和As_2分子的结构与势能函数

采用Gaussian09程序,运用密度泛函B3LYP方法,在6-311＋＋g（3df,3pd）基组水平下,对As2、AsH与As2H分子的结构进行优化和频率计算,得到了它的平衡几何构型和力常数,理论计算结果与实验值接近。As2H（X2A′）分子的最稳定结构为三角形的Cs结构,离解能是8.9 eV。在AsH（X3∑-）和As2（X1∑g＋）的Murrell-Sor-bie势能函数基础上,并采用多体项展式理论导出了基态As2H（X2A′）分子的解析势能函数,其等值势能图准确再现了基态As2H（X2A′）分子的结构特征及势阱深度与位置。     

CeH分子势能函数与热力学性质的理论计算

在Ce原子的相对论有效原子实势近似和H原子6-311++G**全电子基函数下,用密度泛函B3LYP方法计算得到CeH分子基态X2Σ的结构与势能函数、力常数与光谱数据.同时计算得到CeH固态分子在298 K时的标准生成焓变△fH°、标准生成墒变△fS°和标准生成自由能变△fG°分别为-46.90 kJ/mol,-122.76 J/(mol K)和-10.30 kJ/mol.     

Au79Br和Au81Br基态X1Σ 光谱数据的同位素效应在势能行为上的表现

采用原子与分子反应静力学的群论原理、微观过程的可逆性原理和能量最低原理分析了同位素分子Au79Br 和Au81Br基态X1Σ 的对称性和离解极限;采用Herzberg的同位素理论分析了AuBr分子基态X1Σ 主要光谱数 据的同位素效应;分析探讨了光谱数据同位素效应对分子势能函数的影响.结果表明,正确的离解极限是确定同位 素参数的重要依据,AuBr分子基态X1Σ 光谱数据的同位素效应是较弱的效应,对势能函数ECM 势的二阶展开系 数有一定的表现,三阶展开系数大大小于同位素理论的预计,导致排斥势有较大偏差,长程势尤其是渐近行为的效 果与同位素理论的预计符合较好.     

外电场作用下的CO分子特性研究

采用密度泛函B3LYP/6-311++g(d,p)方法在不同外电场(-5.142 2×109～5.142 2×109V/m)作用下,研究了CO分子基态的总能量、键长、能级分布、能隙、红外光谱及势能曲线等的变化规律.结果表明:随外电场(C→O方向)的逐渐增大,CO分子键长、红外光谱的强度逐渐增大,分子能隙、振动频率逐渐减小,总能量增大,当F=1.0284×109V/m时,能量达到最大,为-3 084.385 68 eV,随后继续增大电场强度系统总能量开始降低;势能曲线对外电场方向有明显依赖关系,在负向外电场作用下,基态分子势能曲线升高,在正向外电场作用下,基态分子势能曲线降低.     

24电子负离子PO-,NS-基态的从头算与势能曲线

利用Gaussian09计算软件中的密度泛函(UB3LYP)方法,分别选用6-311G(3d2f),6-311 +G(3d2f),6-311+G(3df),6-311G(3df),6-311 +G(2df),6-311+G(df),cc-PVQZ,cc-PV5Z等基组对24电子负离子PO-,NS的基态进行几何优化,分别选出最优基组6-311 +G(3d2f),6-311+G(3df)进一步进行频率和单点能扫描计算,并用最小二乘法拟舍得到了PO-,NS-负离子的Murrell-Sorbie势能函数.与实验及理论结果比较表明,该计算结果达到了更高的精度.首次给出PO-,NS-基态光谱参数(Be,αe,ωexe)、力常数(f2,f3,f4)的理论数据,为24电子负离子PO-,NS的进一步研究提供重要的参考.     

密度泛函方法对外电场作用下NaH 分子结构和激发特性的研究

采用密度泛函(DFT)方法,运用LSDA对不同外电场(-10.2845×109~10.2845×109 V/m)中基态NaH 分子进行理论计算,得到了它的几何参数、电荷分布、电偶极矩、最高占据轨道能级、最低空轨道能级.采用杂化 CIS-DFT方法(CIS-LSDA),在同样的外电场作用下,计算了NaH 分子的激发能、波长和振子强度.结果表明, NaH 分子结构强烈地依赖着外电场,且变化规律对电场方向呈现非对称性,外电场改变了NaH 分子激发态出现的 顺序和电子跃迁光谱强度.     

关于具有三个广义位移平板的试函数及其应用

本文采用胡海昌关于具有三个广义位移平板的微分方程及边界条件,用加权残数法求解.并提出三种试函数:1.梁函数,2.李维(M. Levy)函数,3.短梁(二个广义位移梁)函数.前二种试函数,部分满足边界条件,部分是用最小二乘边界积分法近似满足边界条件.第三种试函数是用广义函数推导、简支、固支严格满足Reissner边界条件.用最小势能原理求解.算例表明,本文方法精度高,实用简便.