SiF基态分子（X^2Ⅱr）的解析势能函数

利用群论及原子分子反应静力学的有关原理，推导了SiF分子基态的电子态和合理的离解极限，并利用Gaussian 03程序包，采用QCISD（T）和B3P86方法结合D95（3df，3pd），CC-PVTZ，6-311g＊＊和6-311＋＋g（3df，3pd）基组，对SiF分子的基态X^2Ⅱr平衡结构和谐振频率进行了优化计算。通过比较计算结果，发现B3P86方法为最优方法、D95（3df，3pd）为最佳基组。使用该方法和基组对SiF分子的基态进行了单点势能扫描计算，并采用正规方程组拟合Murrell-Sorbie函数，得到了SiF分子基态完整的解析势能函数，计算出了SiF分子的光谱常数ωe、ωeXe、Be和αe的值。     

BH分子基态的分析势能函数与光谱常数

利用原子分子反应静力学的有关原理,推导出了BH分子的合理离解极限;采用QCISD理论方法,在6-311G(3df,3pd),6-311G(3df,2pd),6-311++G(3df,2pd)和cc-PVQZ基组下,对BH分子基态的平衡几何、离解能和谐振频率进行了优化计算,并利用QClSD/6-311++G(3df.2pd)对BH分子的基态进行了单点能量扫描,并将扫描结果用正规方程组拟合Murrell-Sorbie势能函数.由拟舍得到的势能函数,计算与基态(X1∑+)相应的光谱常数(β,а,ω和ω,γ),其结果与实验符合得较好.     

NaH,NaD分子基态(X1∑+)的结构与势能函数

采用量子力学从头算方法,运用二次组态相互作用QCISD（T）／6-311＋＋G（3df,3pd）对NaH,NaD分子基态进行理论计算,得到它们的几何结构、光谱性质,并拟合出Murrell-Sorbie和Murrell-Sorbie＋C6势能函数．结果表明NaH,NaD分子基态的势能函数用Murrell-Sorbie函数表示较好．     

H2和HCl分子基态的势能函数

运用电子相关耦合簇方法QCISD和基组6-311＋＋G（3df,3pd）优化计算了H2,HCl分子基态的平衡间距、能量、离解能．对H2分子、HCl分子基态进行了单点能扫描计算,采用最小二乘法拟舍标准Murrell—Sorbie函数得到了相应的势能函数,以及相应的光谱常数、力常数,计算结果与实验数据吻合．     

H2和HCl分子基态的势能函数

运用电子相关耦合簇方法QCISD和基组6-311 G(3df,3pd)优化计算了H2,HCl分子基态的平衡间距、能量、离解能.对H2分子、HCl分子基态进行了单点能扫描计算,采用最小二乘法拟合标准Murrell-Sorbie函数得到了相应的势能函数,以及相应的光谱常数、力常数,计算结果与实验数据吻合.     

As_2H、AsH和As_2分子的结构与势能函数

采用Gaussian09程序,运用密度泛函B3LYP方法,在6-311＋＋g（3df,3pd）基组水平下,对As2、AsH与As2H分子的结构进行优化和频率计算,得到了它的平衡几何构型和力常数,理论计算结果与实验值接近。As2H（X2A′）分子的最稳定结构为三角形的Cs结构,离解能是8.9 eV。在AsH（X3∑-）和As2（X1∑g＋）的Murrell-Sor-bie势能函数基础上,并采用多体项展式理论导出了基态As2H（X2A′）分子的解析势能函数,其等值势能图准确再现了基态As2H（X2A′）分子的结构特征及势阱深度与位置。     

NaH,NaD分子基态(X1∑+)的结构与势能函数

采用量子力学从头算方法,运用二次组态相互作用QCISD(T)/6-311++G(3df,3pd)对NaH,NaD分子基态进行理论计算,得到它们的几何结构、光谱性质,并拟合出Murrell-Sorbie和Murrell-Sorbie+C6势能函数.结果表明NaH,NaD分子基态的势能函数用Murrell-Sorbie函数表示较好.     

SF~n（n=-1,0,＋1）分子离子基态Murell-Sorbie势能函数的计算

基于Gaussian03软件包,利用密度泛函理论的B3P68方法,选用多种基组对SFn(n=-1,0,+1)分子离子基态进行几何优化和频率计算.优选出6-311g(3df),6-311++g(3df),D95++(3df)基组,进一步对SF分子和SF+,SF-分子离子基态进行单点能扫描计算.采用最小二乘法拟合得到SFn(n=-1,0,+1)分子离子基态的Murell-Sorbie势能函数.首次给出SFn(n=-1,0,+1)分子离子基态力常数(Re),完善了光谱参数(Be,αe,ωe,ωexe)的理论值,为SFn(n=-1,0,+1)分子离子基态的后期研究提供重要的参考.     

24电子负离子PO-,NS-基态的从头算与势能曲线

利用Gaussian09计算软件中的密度泛函(UB3LYP)方法,分别选用6-311G(3d2f),6-311 +G(3d2f),6-311+G(3df),6-311G(3df),6-311 +G(2df),6-311+G(df),cc-PVQZ,cc-PV5Z等基组对24电子负离子PO-,NS的基态进行几何优化,分别选出最优基组6-311 +G(3d2f),6-311+G(3df)进一步进行频率和单点能扫描计算,并用最小二乘法拟舍得到了PO-,NS-负离子的Murrell-Sorbie势能函数.与实验及理论结果比较表明,该计算结果达到了更高的精度.首次给出PO-,NS-基态光谱参数(Be,αe,ωexe)、力常数(f2,f3,f4)的理论数据,为24电子负离子PO-,NS的进一步研究提供重要的参考.     

双接触蓝移氢键PH2…Y的理论研究

运用量子化学从头算方法,在MP2／6-311＋＋G（d,p）,MP2／6-311＋＋G（2dr,2p）,MP2／6-311＋＋G（3df,3pd）和QCISD／6-311＋＋G（d,p）水平上,研究了H2PF和H2POH作为质子给体与Nz,HF,HC1与C1^-作为质子接受体的分子间双接触弯曲氢键PH2…Y,计算结果表明：6种复合物中都存在2个P-H…Y（Y=N,F,C1,C1^-）氢键,P-H键收缩,伸缩振动频率增大,形成蓝移氢键,NBO分析表明,在这些复合物中,弯曲氢键的特殊结构使得分子间超共轭减小到可以忽略;质子接受体的电子密度没有转移到σ^＊（P-H）上,而是转移到了σ^＊（P-Z）（Z-F,O）上;存在一定程度的重杂化,Alabugin的超共轭与重杂化理论与Hobza的理论都能成功地解释这些蓝移氢键的形成。     

GaN势能函数与热力学性质

使用密度泛函理论B3LYP方法和6-311＋G＊基函数计算得到GaN分子的结构与势能函数,导出了分子的光谱数据。结果表明,GaN分子基态为X^3∑,基态的势能函数可用Murrell-Sorbie function来表达。计算固体E和S时,近似以气体分子的电子能和振动能代替固体分子的E,用电子熵和振动熵代替固体分子的S。     

NH(X~3Σ~-)分子的振动能级及离心畸变常数

采用耦合簇理论的CCSD和CCSD(T)方法,使用多个基组对NH分子基态(X3Σ-)的平衡核间距(Re)、离解能(De)和谐振频率(ωe)进行优化计算,发现在CCSD(T)/cc-PVQZ理论水平下得到的结果(Re=0.103 72nm,ωe=3 282.45cm-1,De=3.579)与实验值非常相符.在0.487 2~6.387 2的核间距内对NH分子的基态进行了单点能量扫描,采用最小二乘法拟合Murrell-Sorbie势能函数,利用拟合的势能函数计算了与该态相应的光谱常数(Be,αe和ωeχe),其结果与实验符合得较好.以得到的解析势能函数为基础,通过求解核运动的径向薛定谔方程找到了转动量子数J=0时NH分子基态的全部振动能级、转动惯量和离心畸变常数.     

OH自由基与C2H5Br反应的密度泛函理论研究

用量子化学密度泛函理论（DFT）方法,对OH与C2H5Br的反应进行了理论研究．在UB3LYP／6-31G＊,UB3LYP／6-311＋G（2df,2pd）计算水平上,优化了反应势能面上各驻点（反应物、产物、中间体和过渡态）的几何构型,在UB3LYP／6-31G＊水平上通过内禀反应坐标（IRC）计算和振动分析,对过渡态进行了确认．在UCCSD（T）／6-311＋G（2d,2p）水平上进行了单点能量计算,并确定了反应机理．研究结果表明,反应主要产物为CH2CH2Br和H2O     

GaN势能函数与热力学性质

使用密度泛函理论B3LYP方法和6-311+G*基函数计算得到GaN分子的结构与势能函数,导出了分子的光谱数据,结果表明,GaN分子基态为X3∑,基态的势能函数可用Murrell-Sorbie function来表达.计算固体E和S时,近似以气体分子的电子能和振动能代替固体分子的E,用电子熵和振动熵代替固体分子的S.     

SAC/SAC-CI方法计算Li2分子X^1Σg^＋,A^1Σu^＋,B^1Πu,a^3Σu^＋以及b^3Πu态结构与势能函数

利用SAC(symmetry-adapted cluster)/SAC-CI(configuration interaction)方法以及优选出的6-311+g*基组对Li2分子基态X1Σg+,以及A1Σu+,B1Πu,a3Σu+和b3Πu激发态进行结构计算,用正规方程组对它们拟合Murrell-Sorbie函数或Huxley函数,做出的势能曲线与单点扫描结果符合较好,并计算出一些分子态的光谱常数,与已有的光谱实验结果进行了对比.结果显示,理论计算值与实验值相符合.     

双接触蓝移氢键PH2…Y的理论研究

运用量子化学从头算方法, 在MP2/6-311++G(d, p),MP2/6-311++G(2df, 2p),MP2/6-311++G(3df, 3pd)和QCISD/6-311++G(d, p)水平上, 研究了H2PF和H2POH作为质子给体与N2,HF,HCl与Cl-作为质子接受体的分子间双接触弯曲氢键PH2…Y. 计算结果表明: 6种复合物中都存在2个P-H…Y(Y=N,F,Cl,Cl-)氢键, P-H键收缩, 伸缩振动频率增大, 形成蓝移氢键. NBO分析表明, 在这些复合物中, 弯曲氢键的特殊结构使得分子间超共轭减小到可以忽略;质子接受体的电子密度没有转移到σ*(P-H)上, 而是转移到了σ*(P-Z) (Z=F, O)上;存在一定程度的重杂化. Alabugin的超共轭与重杂化理论与Hobza的理论都能成功地解释这些蓝移氢键的形成.     

延边黄牛幼牛正常生长发育曲线研究

本研究是应用复含函数回归式y^^=a＋b（X-Xn）／[k＋kh（X—X0）]对延边黄牛24个月龄体重、体尺的平均值和上下限66项实测资料计算回归式和各月龄估测值，结果公、母牛体重实测植与估测值之间的∑（y-y^^）^2分别为286．55、176．24，拐点偏差为0．7、0．3个月龄，比应用y^^=k／（1＋ae^hx）计算的∑（y-y^^）^2低5214．23、4007．05，计算公、母牛体尺资料平均值的估测值与实测值的∑（y-y^^）^2,除母牛胸宽平均值外都比应用y^^=a＋bx＋cx^2计算结果低，与实测值的吻合度较高并能克服二次回归式和布劳迪回归式所存在的缺点。     

CH2CCl自由基与HNCS反应机理的理论研究

采用密度泛函理论的B3LYP方法,在6-311＋＋G（d,p）基组水平上研究了CH2CCl自由基与HNCS的微观反应机理,优化了反应过程中的反应物、中间体、过渡态和产物;为了获得更精确的能量信息,在QCISD（T）/6- 311＋＋G（d,p）水平上计算了各物质的单点能.振动分析结果和IRC分析结果证实了中间体和过渡态的真实性,AIM计算所得的部分成键临界点电荷密度的变化也确认了反应过程.对于CH2CCl自由基与HNCS反应,找到了7条反应通道.结果分析表明.反应通道CH2CCl＋HNCS→IMAl→TSA1→CH2CHCl＋NCS控制步骤活化能最低,是该反应的主要通道.有稳定的氢键复合物IMAl生成,表现为H原子迁移反应特征;反应通道CH_2CCl＋ HNCS→TSDl→IMDl→TSD5→CH2CClS＋HNC控制步骤活化能稍高,是该反应的次要通道.     

Y2分子及分子离子的基态结构与性质

在Y原子相对论有效原子实势及LanL2dz基函数下,使用密度泛函数理论B3LYP方法对Y2分子及Y2+和Y2-分子离子进行几何优化,得到Y2分子及Y2+和Y2-分子离子的基态电子状态分别为5∑u, 4∑g和4∑g,基态势能函数可用Murrrell-sorbie函数表达,通过拟合得到基态势能函数参数,并计算得到相应的力常数与光谱数据以及Y2分子的电离能.     

CS2(D∞h, X1Σ+)分子的结构与解析势能函数

运用密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法在6-311++G**水平上, 对基态分子的结构进行了优化计算, 得到CS2分子的稳定结构为D∞h构型, 电子态为X1Σ+, 平衡核间距RCS=0.156 05 nm、离解能De=16.795 9 eV, 用多体项展式理论推导了基态CS2分子的解析势能函数, 其等值势能图准确再现了基态CS2分子的结构特征及其势阱深度与位置.