GaN势能函数与热力学性质

使用密度泛函理论B3LYP方法和6-311＋G＊基函数计算得到GaN分子的结构与势能函数,导出了分子的光谱数据。结果表明,GaN分子基态为X^3∑,基态的势能函数可用Murrell-Sorbie function来表达。计算固体E和S时,近似以气体分子的电子能和振动能代替固体分子的E,用电子熵和振动熵代替固体分子的S。     

H2和HCl分子基态的势能函数

运用电子相关耦合簇方法QCISD和基组6-311 G(3df,3pd)优化计算了H2,HCl分子基态的平衡间距、能量、离解能.对H2分子、HCl分子基态进行了单点能扫描计算,采用最小二乘法拟合标准Murrell-Sorbie函数得到了相应的势能函数,以及相应的光谱常数、力常数,计算结果与实验数据吻合.     

NH(X~3Σ~-)分子的振动能级及离心畸变常数

采用耦合簇理论的CCSD和CCSD(T)方法,使用多个基组对NH分子基态(X3Σ-)的平衡核间距(Re)、离解能(De)和谐振频率(ωe)进行优化计算,发现在CCSD(T)/cc-PVQZ理论水平下得到的结果(Re=0.103 72nm,ωe=3 282.45cm-1,De=3.579)与实验值非常相符.在0.487 2~6.387 2的核间距内对NH分子的基态进行了单点能量扫描,采用最小二乘法拟合Murrell-Sorbie势能函数,利用拟合的势能函数计算了与该态相应的光谱常数(Be,αe和ωeχe),其结果与实验符合得较好.以得到的解析势能函数为基础,通过求解核运动的径向薛定谔方程找到了转动量子数J=0时NH分子基态的全部振动能级、转动惯量和离心畸变常数.     

NaH,NaD分子基态(X1∑+)的结构与势能函数

采用量子力学从头算方法,运用二次组态相互作用QCISD(T)/6-311++G(3df,3pd)对NaH,NaD分子基态进行理论计算,得到它们的几何结构、光谱性质,并拟合出Murrell-Sorbie和Murrell-Sorbie+C6势能函数.结果表明NaH,NaD分子基态的势能函数用Murrell-Sorbie函数表示较好.     

BH分子基态的分析势能函数与光谱常数

利用原子分子反应静力学的有关原理,推导出了BH分子的合理离解极限;采用QCISD理论方法,在6-311G(3df,3pd),6-311G(3df,2pd),6-311++G(3df,2pd)和cc-PVQZ基组下,对BH分子基态的平衡几何、离解能和谐振频率进行了优化计算,并利用QClSD/6-311++G(3df.2pd)对BH分子的基态进行了单点能量扫描,并将扫描结果用正规方程组拟合Murrell-Sorbie势能函数.由拟舍得到的势能函数,计算与基态(X1∑+)相应的光谱常数(β,а,ω和ω,γ),其结果与实验符合得较好.     

H2和HCl分子基态的势能函数

运用电子相关耦合簇方法QCISD和基组6-311＋＋G（3df,3pd）优化计算了H2,HCl分子基态的平衡间距、能量、离解能．对H2分子、HCl分子基态进行了单点能扫描计算,采用最小二乘法拟舍标准Murrell—Sorbie函数得到了相应的势能函数,以及相应的光谱常数、力常数,计算结果与实验数据吻合．     

NaH,NaD分子基态(X1∑+)的结构与势能函数

采用量子力学从头算方法,运用二次组态相互作用QCISD（T）／6-311＋＋G（3df,3pd）对NaH,NaD分子基态进行理论计算,得到它们的几何结构、光谱性质,并拟合出Murrell-Sorbie和Murrell-Sorbie＋C6势能函数．结果表明NaH,NaD分子基态的势能函数用Murrell-Sorbie函数表示较好．     

CS2(D∞h, X1Σ+)分子的结构与解析势能函数

运用密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法在6-311++G**水平上, 对基态分子的结构进行了优化计算, 得到CS2分子的稳定结构为D∞h构型, 电子态为X1Σ+, 平衡核间距RCS=0.156 05 nm、离解能De=16.795 9 eV, 用多体项展式理论推导了基态CS2分子的解析势能函数, 其等值势能图准确再现了基态CS2分子的结构特征及其势阱深度与位置.     

SiF基态分子（X^2Ⅱr）的解析势能函数

利用群论及原子分子反应静力学的有关原理，推导了SiF分子基态的电子态和合理的离解极限，并利用Gaussian 03程序包，采用QCISD（T）和B3P86方法结合D95（3df，3pd），CC-PVTZ，6-311g＊＊和6-311＋＋g（3df，3pd）基组，对SiF分子的基态X^2Ⅱr平衡结构和谐振频率进行了优化计算。通过比较计算结果，发现B3P86方法为最优方法、D95（3df，3pd）为最佳基组。使用该方法和基组对SiF分子的基态进行了单点势能扫描计算，并采用正规方程组拟合Murrell-Sorbie函数，得到了SiF分子基态完整的解析势能函数，计算出了SiF分子的光谱常数ωe、ωeXe、Be和αe的值。     

As_2H、AsH和As_2分子的结构与势能函数

采用Gaussian09程序,运用密度泛函B3LYP方法,在6-311＋＋g（3df,3pd）基组水平下,对As2、AsH与As2H分子的结构进行优化和频率计算,得到了它的平衡几何构型和力常数,理论计算结果与实验值接近。As2H（X2A′）分子的最稳定结构为三角形的Cs结构,离解能是8.9 eV。在AsH（X3∑-）和As2（X1∑g＋）的Murrell-Sor-bie势能函数基础上,并采用多体项展式理论导出了基态As2H（X2A′）分子的解析势能函数,其等值势能图准确再现了基态As2H（X2A′）分子的结构特征及势阱深度与位置。