2-氯烟酸的合成方法

2-氯烟酸是一种重要的农药和医药中间体,从易得廉价原料在可控反应条件下高收率制备2-氯烟酸是市场迫切需要,报道了一条利用关环反应合成2-氯烟酸的新工艺。以固体光气与N,N-二甲基甲酰胺为起始原料,反应生成Vilsmeier盐与乙烯基正丁醚生成中间体2,中间体2与二甲胺反应生成铵基化合物3,进一步与氰基乙酸乙酯反应可得到2-氰基-5-二甲胺基-2,4-二烯-戊酸乙酯4,4在氯化氢乙醇溶液中关环得到2-氯烟酸乙酯,水解得到产物2-氯烟酸。对中间体3、4和5的反应条件进行了优化,合成总收率63.4%,产品纯度达99.6%。确定了该工艺反应的最佳反应条件,合成条件温和,适合工业化生产。     

绿色合成2-氯-4-氨基吡啶工艺研究

以2-氯吡啶为原料,采用“一锅法”经N-氧化、绿色硝化、还原得2-氯--4-氨基吡啶.在硝化过程中,最佳的工艺条件为:浓硝酸和硝酸钾为硝化剂,120℃条件下反应3h,产率为81.3％.通过熔点测试、红外分析、MS、元素分析等手段对合成的化合物表征分析,结果表明所得的产物结构正确.     

N-（2-羧酸基）-2-芳氧基烟酰胺的合成研究

采用活性基团拼接的方法,首先由3-氰基-2-氯吡啶经醚化和水解合成了中间体芳氧基烟酸,再由芳氧基烟酸经酰氯化和酯化,再与氨基酸作用,得到3种未见文献报道的芳氧烟酰胺类化合物。采用红外光谱和核磁共振氢谱表征了目标化合物的结构,同时对中间体芳氧基烟酸及目标化合物的合成条件进行了探讨。     

药物中间体2-氯-4-氨基吡啶的合成研究

以2-氯吡啶为原料,采用“一锅法”经N-氧化、混酸硝化制得2-氯-4-硝基吡啶-N-氧化物,产率为85.8％;产物进一步还原得到2-氯-4-氨基吡啶,产率为86.7％.通过熔点测试、红外分析、MS、元素分析等手段对合成的化合物表征,结果表明所得的产物结构正确.     

2- 氯-6- 三氯甲基吡啶对甜玉米产量和农艺性状的影响…

通过田间试验研究了氮肥硝化抑制剂2-氯-6-三氯甲基吡啶对甜玉米农艺性状、产量和农学效应及甜玉米种植效益的影响。结果表明,施用2-氯-6-三氯甲基吡啶能够有效提高甜玉米产量和改善农艺性状,但与施肥模式及甜玉米品种有关,其中鲜甜5号玉米在一次性施肥配施2-氯-6-三氯甲基吡啶条件下增产19.2%,华美甜8号玉米在分次施肥配施2-氯-6-三氯甲基吡啶条件下增产3.4%,而且鲜甜5号和华美甜8号玉米在配施2-氯-6-三氯甲基吡啶条件下穗长、穗直径、秃尖长及秃尖率得到明显改善。说明施用2-氯-6-三氯甲基吡啶能够提高氮肥的偏生产力,提高甜玉米种植效益。     

2-乙氧基-4,6-二氯嘧啶的合成

2-乙氧基-4,6-二氯嘧啶是一种重要的嘧啶类化合物,也是合成三唑并嘧啶磺酰胺类除草剂氯酯磺草胺等的重要中间体。试验以尿素,硫酸二乙酯、丙二酸二乙酯、三氯氧磷为原料,先由尿素与硫酸二乙酯制得O-乙基异脲硫酸氢盐,由于O-乙基异脲硫酸氢盐转化生成O-乙基异脲困难,可直接与丙二酸二乙酯环化制得2-乙氧基-4,6-二羟基嘧啶,再与三氯氧磷反应,制得2-乙氧基-4,6-二氯嘧啶。各产物通过1HNMR、IR和GC-MS得以确认。     

2-氯-6-三氯甲基吡啶在花椰菜上的施用效果

对花椰菜进行铵态氮肥中加入2-氯-6-三氯甲基吡啶的施用效果试验,结果表明,在铵态氮肥中加入一定量的2-氯-6-三氯甲基吡啶,有助于提升花椰菜的生物性状,起到增产作用。其中以全量铵态氮肥做基肥并加入2-氯-6-三氯甲基吡啶的处理最佳,可增产37.7%。     

2-(对氯苯基)吡咯-3-腈类化合物的合成与杀虫活性

以α—对氯苯基甘氨酸为起始原料，经N—甲酰化后，与2—氯丙烯腈进行1，3—偶极环化加成反应，得到中间体2—(对氯苯基)吡咯—3—腈；该中间体经吡咯环上的Vilsmeier甲酰化后，与伯胺R^1NH2进行加成反应及进一步的溴化，合成了9个2—(对氯苯基)吡咯—3—腈类新化合物。化合物结构经MS和^1H NMR分析确认。初步的生物测定结果表明，部分化合物显示了良好的杀虫活性。     

5-氯-2-氟-4-(三氟甲基)苯胺的合成新方法

5-氯-2-氟-4-(三氟甲基)苯胺是一种具有较高应用价值的含氟芳香类有机中间体,是生产一些农药的关键中间体。以5-氯-2-氟苯胺为起始原料,经碘代、乙酰化保护、三氟甲基化和脱乙酰化4步反应,以较高收率得到了5-氯-2-氟-4-(三氟甲基)苯胺中间体。合成过程中所得产物均经1H-NMR确定其结构。该方法原料廉价易得、操作简单、收率较高,具有潜在的开发应用价值。     

2-氯硝基苯对鲫鱼体内抗氧化酶的影响

采用半静态染毒试验方法研究了2-氯硝基苯暴露浓度分别为0,0.10,0.50,1.00,5.00 ng/L时对鲫鱼肝脏和鳃中总超氧化物歧化酶和过氧化氢酶活性的影响.结果表明:2-氯硝基苯暴露浓度高于0.5 mg/L时对鲫鱼肝脏和鳃中总超氧化物歧化酶和过氧化氢酶的活性均有一定的影响;低浓度的2-氯硝基苯对酶活性具有一定的刺激诱导作用,高浓度时则对酶活性起抑制作用.相同试验条件下,2-氯硝基苯对肝脏中酶活性的刺激诱导作用强于对鳃的刺激诱导作用,而鳃中对酶活性的抑制作用则大干肝脏中对酶活性的抑制作用.鲫鱼肝脏中超氧化物歧化酶和过氧化氢酶的活性均高于鳃中相应酶的活性.试验结果可为研究2-氯硝基苯对鲫鱼体内抗氧化机理提供基础数据.     

基因工程菌漆酶降解2-氯苯酚的研究

利用基因工程菌甲醇毕赤酵母(PMAD16/pMET(A-Lcc1)培养产生的重组漆酶,研究了重组漆酶对降解2-氯苯酚的影响。结果表明:重组漆酶对2-氯苯酚降解的最佳pH值为6.0,温度为50℃,当溶液中漆酶活力为1.2 U/mL时,在最适脱色条件下作用6 h,粗漆酶和纯化漆酶对2-氯苯酚(250 mg/L)的降解率分别为91.3%和88.2%,重组漆酶可有效地降解2-氯苯酚。     

3-(2-丙烯基)苯甲基氯的合成

本研究以间溴苯甲醛为原料,先用氢化铝锂还原得3-溴苯甲醇,然后保护羟基得甲氧基甲基(3-溴苄基)醚。将其先进行格氏化,再与丙酮反应得3-(2-羟基异丙基)甲氧基甲基醚,然后脱水得3-(2-丙烯基)苯甲醇.将其与氯化亚砜反应得目标产物3-(2-丙烯基)苯甲基氯。     

2-(4-氯苯基)-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-丁醇的合成研究

唑醇类杀菌剂对植物的常见致病菌如鞭毛菌、担子菌、半知菌等均有很好的预防和治疗作用,在农药领域应用十分广泛。以对氯苯丙酮为原料,经Corey-Chaykovsky环氧化,再与1H-1,2,4-三氮唑缩合,合成了唑醇化合物2-(4-氯苯基)-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-丁醇。探讨了环氧化反应的关键因素,收率可达97.9%。对缩合反应条件进行了正交优化：以碳酸氢钠为碱催化剂,环氧化物、1H-1,2,4-三氮唑、碳酸氢钠的摩尔比为1.0∶1.5∶2.1,反应温度130℃,反应5 h,缩合收率可稳定在82.0%以上。     

流动注射钴离子催化化学发光法测定环境水体中痕量2-氯苯酚

在弱碱性介质中,过氧化氢能使发光试剂鲁米诺产生化学发光,Co2+对该化学发光体系具有很好的催化作用,2-氯苯酚的添加能增强该化学发光反应的发光信号,建立了测定2-氯苯酚的流动注射化学发光分析法。结果表明,2-氯苯酚产生的相对化学发光信号强度与其浓度在1.0×10-7~4.0×10-5 mol/L范围内呈线性关系,方法的检出限(3S/N)为5.0×10-8 mol/L。线性方程为y=1 492.9x-1 292.9,R2=0.990 6,对浓度为4.0×10-6 mol/L的2-氯苯酚进行11次平行测定,相对标准偏差为2.98%。     

3，5，6-三氯吡啶-2-酚的合成优化

[目的]进一步优化三氯乙酰氯合成三氯吡啶酚的工艺。[方法]以三氯乙酰氯、丙烯腈为原料,在催化剂作用下,通过加成环化、芳构化2步法合成3,5,6-三氯吡啶-2-酚,考察溶剂类型、催化剂用量、助催化剂类型和反应压力对三氯吡啶酚收率的影响。[结果]三氯乙酰氯路线合成三氯吡啶酚的优化工艺为：三氯乙酰氯、丙烯腈为原料,1．3g／46g（三氯乙酰氯）氯化亚铜为催化剂,二氯苯为溶剂,此条件下三氯吡啶酚的收率可达55％。微负压条件有利于及时排除反应过程中产生的氯化氢,降低安全隐患,而添加助催化剂对反应效果无显著促进作用。[结论]该研究确定了三氯乙酰氯路线合成三氯吡啶酚的最佳工艺。     

5-氯-2,3-二氢-2-羟基-1-氧-1H-茚-2-羧酸甲酯的合成

[目的]探讨合成5-氯-2,3-二氢-2-羟基-1-氧-1H-茚-2-羧酸甲酯的新方法。[方法]以对氯苯乙酸为起始原料,先后经过酰化、Friedel-Crafts烷基化、氧化、酯化、Dieckmann环合、不对称氧化得到了目标化合物。[结果]目标产物及某些重要中间体的结构已通过质谱、1HNMR进行表征。[结论]该合成方法具有原材料易得、收率高、成本低等优点。     

1-(对-氯苯基)-2,2-二甲基-3,3-二氯环丙基甲腈的开环反应

本文报道1-(对-氯苯基)-2,2-二甲基-3,3-二氯环丙基甲腈在稀硫酸中长时间加热时,经过开环反应而转变为2-(对-氯苯基)-3-氯-4,4-二甲基-2-丁烯-γ-内酯。     

杀虫剂溴虫腈的合成

以a-对氯苯基甘氨酸为起始原料，经与三氟醋酐的同步酰化环合，然后与2-氯丙烯腈的1，3-偶极环化加成，合成重要中间体2-(对氯苯基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈；在缚酸剂存在下进行芳基吡咯的环上溴化，然后在有机碱存在下与二溴甲烷和乙醇钠同时进行N-溴甲基化和醚化，得到芳基吡咯类杀虫剂溴虫腈。其总收率达69％，含量95％左右。缚酸剂的使用显改善了芳基吡咯腈的溴化过程，大大缩短了反应时间。     

气相色谱法分析2-氯-9-羟芴-9羧酸甲酯合成产品中杂质含量

通过薄层分析和质谱分析确定了2-氯芴-9-羟-9-羧酸甲酯中的杂质为两种,即9-羟芴-9-羧酸甲酯和2,7-二氯-9-羟芴-9-羧酸甲酯。利用气相色谱进行杂质含量的分析,用峰面积归一化方法进行定量计算。此法简便、快速,可及时为合成提供数据。     

2-羟基-3-氯丙基丙烯酸酯的合成分析

以丙烯酸(AA)与环氧氯丙烷(ECH)开环酯化合成2-羟-3-氯丙基丙烯酸酯。研究分析不同金属有机络合物以及相关因素对合成的影响。合成的适宜条件为:反应温度90℃,环烷酸铁为催化剂,占反应物总重量的1%;n(环氧氯丙烷)∶n(丙烯酸)=1.2,酸转化率98%;产物在316 Pa,89~91.5℃时减压蒸馏,收率94.7%。