防铬污染醛酸助鞣剂

为了解决制革行业废水中的主要污染源之一──铬对环境的污染问题，我们研制出助铬吸收的新型皮化材料醛酸助鞣剂与高ＰＨ值铬鞣法配套使用的高吸收铬鞣新工艺。 新型皮化材料醛酸助鞣剂是一种含有多元醛基和多元羧基的有机大分子化合物，主要用于铬鞣前的预处理以及与铬结合用于复鞣。它的主链结构为戊二醛，支链上连有活性羧基，由于两个醛基与皮纤维的结合，而使皮纤维上羧基的数量增多。因鞣制时是铬与皮胶在羧基发生交联结合作用，因此胶原维上羧基的数量增多能有效地提高铬与皮胶原的结合量，增加铬的固定，帮助铬的吸收。采用高ＰＨ…     

光敏催化氧化β-蒎烯制备桃金娘烯醛

研究了β-蒎烯光敏催化氧化不经还原制备桃金娘烯醛的新方法。反应在以高压钠灯为光源的自制光化学反应器中进行。考察了反应条件对β-蒎烯的转化率和桃金娘烯醛选择性的影响。气相色谱分析表明：吡啶-乙酐复合催化时，于32℃反应4h，β-蒎烯转化率可达93．4％，桃金娘烯醛的选择性可达85．7％。     

过渡金属-NHC催化的有机硼酸和醛酮的反应

指出了过渡金属催化醛酮的亲核加成反应是一种重要的形成碳碳键的反应。综述了在过渡金属-N HC配合物催化下，有机硼酸和醛酮的亲核加成反应。包括有机硼酸和醛的1，2-加成反应，有机硼酸和α，β-不饱和酮的1，4-加成反应。     

2-取代酰氨基-5-(α-龙脑烯醛基)-1,3,4-噻二唑化合物的合成及抑菌活性

以α-蒎烯为原料,先经环氧化和催化异构得到α-龙脑烯醛,再与氨基硫脲反应得到α-龙脑烯醛基缩氨基硫脲,然后环合生成α-龙脑烯醛基噻二唑,最后将其与一系列酰氯发生N-酰化反应,合成得到12个未见文献报道的2-取代酰氨基-5-(α-龙脑烯醛基)-1,3,4-噻二唑化合物(6a~6l)。通过FT-IR、~1H NMR、~(13) C NMR和ESI-MS对12个目标产物进行结构表征,并对目标产物的抑菌活性进行了测试。抑菌活性测试表明:在50 mg/L质量浓度下,目标化合物对5种供试病菌均有不同程度的抑制活性,部分目标化合物的抑菌活性与商品抑菌剂嘧菌酯相近,甚至超过嘧菌酯,其中目标化合物6j对小麦赤霉病菌(Fusarium graminearum)的抑菌率达94.4%,6h对苹果轮纹病菌(Physalospora piricola)的抑菌率达97.7%。     

林产化学与工业 第24卷（2004）总目次

第 1期●研究报告β-O- 4型木质素模型化合物的合成及其在GIF型仿酶降解体系中的变化 (Ⅱ) 谢益民 ,胡周建 ,伍红 ,等 (1)……………单宁 -醛 -胶原的反应———对植醛结合鞣机理的再认识陆忠兵 ,廖学品 ,孙丹红 ,等 (7)……………………………………乙酸诺卜酯的合成及其氧化反应的研究王宗德 ,肖转泉 ,陈金珠 (12 )………………………………………………………蒎烷过氧化氢物性变化规律及应用可能性的研究李冬梅 ,赵振东 ,刘先章 ,等 (17)…………………………………………微波处理对活性炭孔隙结构的影响蒋文举 ,江霞 ,朱晓帆 ,等 (2 1…     

落叶松树皮热解油酚醛树脂胶黏剂的制备与性能表征

采用FTIR分析了落叶松树皮热解油的成分,并以落叶松树皮热解油为原料部分替代苯酚20％、40％、60％,制备落叶松树皮热解油-酚醛树脂胶黏剂,并对其性能进行表征。结果表明:1．热解油中含有很多酚类、醛类、酮类以及不饱和的C=C键和一些柔性基团,可以代替部分苯酚与甲醛制备落叶松树皮热解油-酚醛树脂胶黏剂,同时在一定程度上可能起到对酚醛树脂改性的作用。2．热解油-酚醛树脂胶黏剂具备与酚醛树脂胶黏剂类似的性能。热解油代替20％的苯酚制备的热解油-酚醛树脂的反应活性最大。3．热解油中含有大量C=O、CH2-OH、C-CH2-C等基团的化合物,增加了官能团的反应活性和反应交联度,使热解油的加入起到了一定的固化剂的作用;同时热解油中含有一定的醇类物质,以及一些柔性基团,它的加入改善了树脂的脆性,提高了韧性。4．热解油加入得越多,树脂的黏度越大,树脂的固化温度也相应减低,其稳定期减短。     

固体超强酸SO4^2-／TiO2在α-蒎烯合成紫苏葶中的应用研究

筛选出了用α-蒎烯三步法合成制紫苏葶的一种新型催化剂SO4^2-／TiO2型固体超强酸，得到催化剂制备的最适工艺条件为：硫酸浓度0．5mol／L、催化剂焙烧温度300℃、焙烧时间3h。用上述条件制备的催化剂催化桃金娘烯醛异构化制紫苏醛，得到最适工艺条件为：反应温度400℃、反应压力28kPa、空气流速12h^-1。桃金娘烯醛的最高转化率达87．45％，紫苏醛的收率达41．29％，三步反应总转化率为33．49％。用IR、程序升温脱附（TPD）和BET比表面积对催化剂进行了表征，并将催化剂特性与它们的催化性能相关联。实验结果表明：SO4^2-／TiO2固体超强酸催化剂表面形成螯合配位；该催化剂的活性随其比表面积和总酸量的增加而增大。     

由香茅醛到保幼激素类似物ZR-515的简便全合成

以香茅醛为起始原料．首先与丙酮进行羟醛缩合反应．继而在金属锌的存在下与α-溴乙酸乙酯进行Reformatskii反应得到目标碳链．然后再经水解、酯化和醚化．最终成功地全合成了具有保幼激素活性的昆虫生长调节剂ZR-515及其异构体．即[1-甲氧基-3，7，11-三甲基-(2E，4E)-十二碳二烯酸异丙酯。其中具有较高生物活性的(2E，4E)-异构体(ZR-515)的含量达56％。各步所合成化合物的结构经IR、MS、^1H NMR证实。     

桃金娘烯醛基噻唑-腙类化合物的合成及抑菌活性

【目的】桃金娘烯醛可由可再生的α-蒎烯选择性氧化而得到,且本身具有多种生物活性。另外,含噻唑或腙亚结构化合物具有广泛的生物活性,常用于构建生物活性分子的砌块。本研究将噻唑和腙2类活性基团引入到桃金娘烯醛骨架中,合成得到系列新型桃金娘烯醛基噻唑-腙类生物活性化合物,为我国的天然优势林产资源α-蒎烯的改性和高值化利用提供新的途径。【方法】α-蒎烯经选择性烯丙位氧化得到桃金娘烯醛,然后与氨基硫脲缩合制备桃金娘烯醛缩氨基硫脲,再与一系列取代的α-溴代苯乙酮反应,合成得到16个桃金娘烯醛基噻唑-腙类化合物。通过FT-IR、~1H-NMR、~(13)C-NMR和ESI-MS等技术手段确认目标化合物的结构,并用琼脂稀释法测定对所合成的目标产物的抑菌活性。【结果】合成得到16个新型桃金娘烯醛基噻唑-腙类目标化合物4a-4p。测试4a-4p抑菌活性,在50 mg·L~(-1)质量浓度下,目标化合物对水稻纹枯病菌、黄瓜枯萎病菌、花生褐斑病菌、玉米小斑病菌、苹果轮纹病菌、西瓜炭疽病菌、番茄早疫病菌和小麦赤霉病菌均具有一定的抑制活性。总体上,目标化合物对苹果轮纹病菌的抑制效果最好,有12个化合物的抑菌率大于60%,尤其是化合物4n(R=4-NO2),其抑菌率高达90.6%(活性级别为A级)。【结论】合成得到系列新型桃金娘烯醛基噻唑-腙类化合物。这些化合物均具有一定的抑菌活性,其中化合物4n(R=4-NO_2)是值得进一步研究的先导化合物。     

木质素磺酸钠-壳聚糖聚电解质对铜离子的吸附性能

以碱木质素和壳聚糖为原料,依据静电作用原理制备了木质素磺酸钠-壳聚糖(SLS-CS)聚电解质复合物,采用红外光谱(IR)和X射线(XRD)表征了SLS-CS聚电解质复合物的化学结构、形态特征,测定了SLS-CS聚电解质复合物对铜离子的吸附性能。研究结果表明:壳聚糖的氨基发生质子化形成NH3+,木质素磺酸钠的磺酸基阴离子和壳聚糖的NH3+基团发生中和反应形成了聚电解质复合物,经过反应后,壳聚糖的无定形峰减小,SLS-CS高分子排列更加有序化,分子间作用力增强;SLS-CS聚电解质复合物对铜离子的吸附平衡时间约为5 h,饱和吸附容量为12.5 mg/g,吸附等温线符合Freundich方程。     

植物单宁的营养学特性

结合植物单宁的化学性质，讨论了它们与蛋白质、酶、金属离子和多糖的作用。在此基础上，概述了植物单宁的抗营养性以及在食品和饲料加工中所采取的减弱单宁抗性的措施。     

植物单宁化学结构分析方法研究进展

植物单宁的各种性质,包括自由基清除能力和蛋白质结合能力等主要取决于其化学结构特别是分子质量的大小(聚合度)。因此对植物单宁化学结构的研究已成为近年来国内外相关研究的热点。本文综述了近10年来,国内外对植物单宁化学结构与分析方法的研究工作新进展。薄层色谱(TLC)和高效液相色谱(HPLC)技术可鉴定样品中所含单宁的结构类型;核磁共振(NMR)及质谱(MS)技术可对植物单宁纯化物进行结构测定;近年来发展起来的基质辅助激光解析离子化飞行时间(MALDI-TOF)质谱技术可对植物单宁混合物进行结构分析,并被证明是一种分析多分散的植物单宁聚合物的理想工具。     

马占相思与厚荚相思树皮抽提物的比较研究

对马占相思树皮和厚荚相思树皮单宁进行定性和定量分析，模拟栲胶生产小试并对制取的栲胶进行质量分析。结果表明：两种树皮所含单宁均属缩合类单宁；绝干马占相思树皮含单宁高达36.75％，纯度为85．9％．单宁与非单宁之比为6．10，约2．34t气干树皮可生产1t栲胶，制得的栲胶不仅单宁含量高，颜色浅．而且鞣革渗透速度快,富有弹性．皮质好．证明马占相思树皮是一种优良的栲胶原料；绝干厚荚相思树皮含单宁仅9.56％．生产1t栲胶约需气干树皮4．96t，制得的栲胶含单宁53．32％．含非单宁46.47％．测得栲胶中多酚含量接近70％，可代替部分酚类物质用于制取高分子材料，可见大量的厚荚相思树皮也有生产栲胶的价值。     

我国西部地区植物单宁资源开发利用现状及发展建议

我国绝大部分植物鞣料资源分布在西部地区，植物单宁化工生产企业也主要集中在西部地区，全国栲胶年总产量最高曾达5万t，但近10年来徘徊在2 万t。没食子单宁加工业正在向精细化学品深加工发展。作者认为国内植物单宁开发利用现状存在统筹管理不力、信息不畅、原料基地发展迟缓和科技水平不高等方面的问题，并对其发展提出了加大科技投入、加强产学研协作、继续加强优质原料基础建设和建立行业协会等方面的建议。     

单宁基木材胶黏剂的研究进展

在常见凝缩类单宁结构特征基础上,讨论了单宁与醛的反应机理,总结了单宁基木材胶黏剂存在的问题及其解决办法,并综述了单宁基木材胶黏剂的应用研究进展.     

落叶松栲胶高度亚硫酸化改性及其产物应用性质的研究

落叶松栲胶经过高度亚硫酸化反应，小分子部分增多，产物平均分子量降低，Ｎａ２ＳＯ３ 和ＮａＨＳＯ３ 总用量为３０ ％ 时，分子量低于７１３ 的组分由３０ ％ 增加到６０ ％ ，其分布变得更均匀，色度值、粘度值、盐析值均下降，耐酸性增强，用于制革时，渗透速率增加，具有比传统方法生产的栲胶更优良的结合鞣、复鞣及填充性能。     

五倍子单宁对啤酒稳定性的影响

单宁是植物的次生代谢产物。酿酒时单要从大麦和酒花转入啤酒，成为啤酒的重要成分。大麦单宁为缩合单元，以原花色素的二聚体、三聚体为主。在糖化和洗糟时低聚的原药色素因氧化聚合成高分子单宁而急剧减少。酒花单宁出由水解单宁、缩合单宁构成，其中含有活泼羟基的花色苷和类单宁能延迟啤老化口味的产生和提高胶体稳定性。五倍子单宁是 的资源，添加五倍子单宁６ｇ／１００Ｌ于麦汁和啤酒中，可降低麦汁中子区氮５ｍｇ／１００ｍ     

植物单宁的生理作用及经济价值

介绍了植物单宁在增强植物抗病能力、帮助植物抵御植食动物的噬食以及在其他方面所发挥的生理作用。此外从作为药物的有效成分、食品添加剂以及提制栲胶在工业上的利用等方面, 综述了植物单宁的经济价值。     

略论分析单宁用皮粉的生产

皮粉是分析植物鞣剂中单宁(鞣质)含量所必需的化学试剂。本文介绍了我国研制与生产皮粉的经历、生产工艺流程与技术要点、生产技术改进体会与设想等。