由香茅醛到保幼激素类似物ZR-515的简便全合成

以香茅醛为起始原料,首先与丙酮进行羟醛缩合反应,继而在金属锌的存在下与α-溴乙酸乙酯进行Reformatskii反应得到目标碳链,然后再经水解、酯化和醚化,最终成功地全合成了具有保幼激素活性的昆虫生长调节剂ZR-515及其异构体,即11-甲氧基-3,7,11-三甲基-(2E,4E)-十二碳二烯酸异丙酯.其中具有较高生物活性的(2E,4E)-异构体(ZR-515)的含量达56%.各步所合成化合物的结构经IR、MS、1 H NMR证实.     

(Z)-/(E)-马鞭草烯酮肟醚的合成及抑菌活性

将α-蒎烯选择性氧化制备马鞭草烯酮,对羰基进行肟化和分离,再发生亲核取代反应,合成得到40个新型(Z)-/(E)-马鞭草烯酮肟醚(4a～4t,包括20对Z/E异构体),采用~1H NMR、~(13)C NMR、FT-IR、UV-vis和ESI-MS对目标化合物进行了结构表征,并测试其抑菌活性。研究结果表明:在质量浓度50 mg/L下,目标化合物对8种植物病原菌均显示出不同程度的抑菌活性,其中化合物(E)-4r(R=2,6-Cl)对苹果轮纹病菌的抑制率为77.8%,化合物(E)-4s(R=2,6-F)对水稻纹枯病菌的抑制率为72.7%,化合物(E)-4n(R=p-CN)对玉米小斑病菌的抑制率为70.8%,(Z)-/(E)-异构体对一些植物病原菌的抑制活性显示一定差异。建立了(E)-马鞭草烯酮肟醚化合物对水稻纹枯病菌抑制活性的CoMFA模型(r~2=0.992,q~2=0.507),进行3D-QSAR研究,结果表明建立的模型可用于设计具有潜在高活性的先导化合物。     

松实小卷蛾雌蛾性腺挥发物的鉴定和触角电位试验

通过室内观察确定,松实小卷蛾的求偶行为开始于进入黑暗期后30 min,求偶高峰出现在黑暗后3～5 h。利用气相色谱-质谱(GC-MS)联用方法,对松实小卷蛾雌蛾性腺挥发性物质进行了分析,并通过比较气相色谱流出峰与标准样品的质谱离子碎片,确认了4个组分:(E)-2-癸烯醛,(E)-2-十二碳烯醛,(E,E)-2,4-癸二烯醛,(E,E)-2,4-十二碳二烯醛;其相对含量之比为1718578。触角电位试验表明,4个化合物都能引起松实小卷蛾雄蛾明显的EAG反应,其中,(E,E)-2,4-癸二烯醛引起的反应(14.3871.953 mV)与腺体粗提物引起的反应(15.7843.693 mV)没有显著差异(P>0.05)。     

大袋蛾性信息素立体构型的确定

对合成的大袋蛾性信息素的4种立体异构体进行林间诱捕试验,确定了其具有强活性的立体构型为(3R,13R)-(1S)- 1-乙基-2-甲丙基 3,13-二甲基十五酸甲酯.     

松实小卷蛾对几种碳烯醛的室内行为反应研究

通过松实小卷蛾雄蛾对(E)-2-癸烯醛、(E)-2-十二碳烯醛、(E,E)-2,4-癸二烯醛和(E,E)-2,4-十二碳二烯醛4个化合物的室内行为反应实验。结果表明,4个化合物都可在一定程度上引起松实小卷蛾雄蛾的兴奋、起飞、定向飞行等反应;松实小卷蛾雄蛾对(E,E)-2,4-癸二烯醛的反应最为强烈,是松实小卷蛾信息素的关键组分,其余3个化合物也是其信息素中不可或缺的组分。能够引起松实小卷蛾雄蛾明显行为反应的最低刺激量为0.01μg。     

莰烯和长叶烯的间接ω-酰化

(E)-ω-氯汞化莰烯与乙酰氯在三氯化铝的催化下生成(E)-ω-乙酰基莰烯。同法合成了(E)-ω-苯甲酰基莰烯和(E)-ω-乙酰基长叶烯。ω,ω-二(氯汞)莰烯与乙酰氯反应得到(E)和(Z)-ω-乙酰基莰烯的混合物,用柱层析进行分离并用核磁共振谱确定了两个异构体的构型。     

异长叶烯基噻唑类化合物的合成及其抑菌、抗肿瘤活性研究

以异长烯酮为原料,通过缩合、亲核取代和环化等手段合成了11种新型异长叶烯基噻唑类化合物,同时采用1H NMR、13C NMR、LC-MS和FT-IR对化合物进行了鉴定,从而确定了化合物的结构。对目标化合物进行了抑菌活性实验,结果表明:(E)-4-(4-甲氧基苯基)-2-(2-(1,1,5,5-四甲基-3,4,5,6-四氢-1H-2,4a-亚甲基-7(2H)-亚基)肼基)噻唑(2e)与(E)-4-(4-甲基苯基)-2-(2-(1,1,5,5-四甲基-3,4,5,6-四氢-1H-2,4a-亚甲基-7(2H)-亚基)肼基)噻唑(2g)对细菌(大肠杆菌与金黄色葡萄球菌)具有较好的抑制效果,最低抑菌质量浓度(MIC)为7.8 mg/L。(E)-4-氯苯基-2-(2-(1,1,5,5-四甲基-3,4,5,6-四氢-1H-2,4a-亚甲基-7(2H)-亚基)肼基)噻唑(2b)对真菌(白念球菌与热带假丝酵母)抑制效果优于其他化合物,其MIC值为15.6 mg/L。采用噻唑蓝(MTT)法对目标化合物进行了人体肝癌细胞(HepG 2)抗癌活性测试,化合物2g(IC50=43.9±0.9 mg/L)对HepG 2具有较好的抗癌活性。     

榆木蠹蛾性诱剂的合成及林间诱蛾试验

利用毛细管气相色谱分析榆木蠹蛾处女雌蛾性腺体提取物、化学合成相应的标准化合物并通过触角电位分析及林间诱蛾试验,旨在找到一种对榆木蠹蛾成虫具有强引诱活性的性诱剂.结果表明:提取物中存在反-3-十四碳烯醇(E3 - 14∶OH)、顺-3-十四碳烯醇(Z3 - 14∶ OH)、反-3 -十四碳烯醇乙酸酯(E3 - 14∶Ac)、顺-7-十四碳烯醇乙酸酯(Z7-14∶ Ac)和顺-3-反-5-十四碳烯醇乙酸酯(Z3E5 -14∶ Ac).榆木蠹蛾雄蛾对Z7-14∶ Ac产生最强的触角电位(EAG)反应,为4.95 mV,极显著高于其他化合物,其他依次是E3 - 14∶Ac、Z3E5 -14∶Ac、E3E5 -14∶ Ac、Z3 - 14∶Ac、腺体提取物、E7 - 14∶Ac,其中乙酸酯化合物EAG值极显著高于其相应的醇(P＜0.01).林间诱蛾活性试验表明:Z7- 14∶ Ac有诱蛾活性,E3 - 14∶Ac和Z3E5 - 14∶ Ac有显著的增效作用,Z7-14∶ Ac、E3 - 14∶Ac和Z3E5 - 14∶ Ac按10∶ 4∶4的比例配成每个含900 μg性诱剂的诱芯具有很好的诱蛾活性,单诱芯日平均诱蛾数达11.02头.     

沙棘木蠹蛾性信息素的合成与林间诱蛾活性试验

利用气相色谱和触角电位初步确定沙棘木蠹蛾性信息素的主要组分为顺-7-十四碳烯醇(Z7-14:OH)、顺-7-十四碳烯基乙酸酯(Z7-14:Ac)和反-7-十四碳烯基乙酸酯(E7-14:Ac).应用本实验室人工合成的标准化合物在不同地点进行2年的田间试验,结果表明:以Z7-14:Ac、E3-14:Ac和E7-14:Ac 3种化合物按10:10:1配成含量为500 μg·个-1的诱芯,其诱蛾效果最好,诱蛾量能准确反映林间沙棘木蠹蛾发生与消长的情况.     

2种更新方式4年生尾巨桉人工林碳储量及其分布特征

为了解2种更新方式(植苗更新和萌芽更新)尾巨桉(Eucalyptus urophylla×E. grandis)人工林的碳汇功能,对广西宁明县4年生(中龄林)尾巨桉植苗林和萌芽林碳储量及其分布格局进行研究。结果表明,尾巨桉植苗林和萌芽林各器官中碳含量为456.5～485.3 g/kg,以树叶碳含量最高,其次为树干、树枝、树根,最低为树皮。植苗林和萌芽林生态系统碳储量分别为130.35和138.81 t/hm~2,其中乔木层分别占37.46%和42.30%,灌草层分别占0.93%和0.83%,现存凋落物层分别占2.05%和2.23%,土壤层分别占59.56%和54.64%。植苗林和萌芽林乔木层地上部分年净生产力分别为22.21和25.16 t·hm~(-2)·a~(-1),年净固碳量分别为10.58和11.91 t·hm~(-2)·a~(-1),年净吸收CO_2量分别为38.79和43.67 t·hm~(-2)·a~(-1)。     

库布其沙漠中段典型人工林分固碳放氧价值研究

文章主要对库布其沙漠中段沙柳、柠条锦鸡儿、中间锦鸡儿、小叶杨4种典型人工林分固碳放氧价值进行了研究。研究得出,4种林分的年平均固碳放氧总价值顺序为:沙柳(8958.25元·hm~(-2)·a~(-1))﹥中间锦鸡儿(5414.80元·hm~(-2)·a~(-1))﹥柠条锦鸡儿(4564.40元·hm~(-2)·a~(-1))﹥小叶杨(3806.45元·hm~(-2)·a~(-1))。     

松墨天牛纤维素酶的研究 I.纤维素酶性质研究

以松墨天牛幼虫为实验材料，研究了其肠道内纤维素酶的组成和酶解动力学特征等。结果表明，松墨天牛幼虫肠道内有完整的纤维素酶系，其中以C1酶活性最强，Cx酶次之，β-1，4-葡萄糖苷酶活性最弱；C1酶、Cx酶和β-葡萄糖苷酶3者的最适作用温区分别为35～55、45～55、40～50℃，最适pH值分别为5．0、5．6、5．0；Cx酶具有最强的热稳定性(65℃，2h)，C1酶次之(55℃，2h)，β-1，4-葡萄糖苷酶最低(50℃，1h)。此外动力学参数比较揭示，C1酶具有最大的Vmax和km，分别为1．0838和0．7632，β-1，4-葡萄糖苷酶和Cx酶分别具有最小的Km(0．1832)和Vmax(0．4339)，但β-萄糖苷酶具有最大的酶解初速度(0．5938)。     

脱氢松香基偶氮化合物的合成及其紫外吸收性质

以脱氢松香酸甲酯为原料,通过对其苯环进行硝化、还原、重氮化及偶合等反应合成得到8个新的松香基偶氮化合物,分别为:(1R,4aS)-6-((E)-(4-(二甲基氨基)苯基)偶氮基)-7-异丙基-1,4a-二甲基-8-硝基-1,2,3,4,4a,9,10,10a-八氢菲-1-甲酸甲酯(2a)、(1R,4aS)-6-((E)-(5-氰基-2-羟基-1,4-二甲基-6-氧基-1,6-二氢吡啶-3-基)偶氮基)-7-异丙基-1,4a-二甲基-8-硝基-1,2,3,4,4a,9,10,10a-八氢菲-1-甲酸甲酯(2b)、(1R,4aS)-6-((E)-(5-氰基-1-乙基-2-羟基-4-甲基-6-氧基-1,6-二氢吡啶-3-基)偶氮基)-7-异丙基-1,4a-二甲基-8-硝基-1,2,3,4,4a,9,10,10a-八氢菲-1-甲酸甲酯(2c)、(1R,4aS)-7-((E)-(4-(二甲基氨基)苯基)偶氮基)-1,4a-二甲基-1,2,3,4,4a,9,10,10a-八氢菲-1-甲酸甲酯(3a)、(1R,4aS)-7-((E)-(2-羟基萘-1-基)偶氮基)-1,4a-二甲基-1,2,3,4,4a,9,10,10a-八氢菲-1-甲酸甲酯(3b)、(1R,4aS)-7-((E)-(4-(二甲基氨基)苯基)偶氮基)-1,4a-二甲基-9-氧基-1,2,3,4,4a,9,10,10a-八氢菲-1-甲酸甲酯(5a)、(1R,4aS)-7-((E)-(2-羟基萘-1-基)偶氮基)-1,4a-二甲基-9-氧基-1,2,3,4,4a,9,10,10a-八氢菲-1-甲酸甲酯(5b)和(1R,4aS)-6-溴-7-((E)-(2-羟基萘-1-基)偶氮基)-1,4a-二甲基-9-氧基-1,2,3,4,4a,9,10,10a-八氢菲-1-甲酸甲酯(5c),产率分别为57%、33%、30%、36%、39%、39%、40%和38%。产物结构经NMR、IR和元素分析进行表征。紫外测定结果显示在三氯甲烷溶液中它们的最大吸收波长分别为420、454、457、541、493、549、482和550 nm,与脱氢松香酸甲酯相比最大吸收波长分别红移了200、234、237、321、273、329、262和330 nm。     

脱氢枞酸三芳胺基丙烯腈化合物的合成及其光物理性能研究

以5-脱氢枞酸三苯胺-噻吩-2-甲醛与3,5-双(三氟甲基)苯乙腈为原料，分别在常温和加热回流的条件下反应，得到2个脱氢枞酸三芳胺基丙烯腈化合物：甲基(Z)-6-((4-(5-(2-(3,5-双(三氟甲基)苯基)-2-氰基乙烯基)噻吩-2-基)苯基)(4-甲氧基苯基)氨基)-7-异丙基-1,4a-二甲基-1,2,3,4,4a, 9,10,10a-八氢菲-1-羧酸盐(2)和二甲基6,6’-(((1-氰基乙烯-1,2-二基)双(噻吩-5,2-二基))双(4,1-苯撑)双(4-甲氧基苯基)氮杂二烯基)(E)-双(7-异丙基-1,4a-二甲基-1,2,3,4,4a, 9,10,10a-八氢菲-1-羧酸盐)(3)。探讨了化合物2和3的紫外吸收光谱、荧光发射光谱、溶致变色效应、聚集诱导发光(AIE)特性、热稳定性及电化学性能，并通过理论计算对其结构与性能的关系进行了进一步分析。研究结果表明：与三芳胺基丙烯腈化合物相比，引入脱氢枞酸骨架后，化合物表现出更大的斯托克斯位移、固体状态下更长的红光发射；化合物2表现出AIE特性，而化合物3不具有AIE特性；这两个化合物均具有较好的热稳定性和形态稳定性。脱氢...     

兴安落叶松原始林生态系统碳密度与碳储量研究

选择大兴安岭杜香-兴安落叶松林、杜鹃-兴安落叶松林、柴桦-兴安落叶松林、草类-兴安落叶松林和藓类-兴安落叶松林5种原始林的林木、下木植被、枯落物、木质残体4种碳库层、林木各器官采用野外实地取样与室内实验分析相结合的方法分别进行碳密度和碳储量的研究。结果表明:1)林木器官碳密度大小序列为树干>树根>树皮>树枝>树叶,分别占林木总碳密度的54.89%,21.98%,10.76%,9.65%和2.72%。2)5种林分类型碳密度大小依次为草类-兴安落叶松林型(83.992 4 t/hm2)>杜鹃-兴安落叶松林型(54.788 8t/hm2)>藓类-兴安落叶松林型(50.612 1 t/hm2)>杜香-兴安落叶松林型(49.396 4 t/hm2)>柴桦-兴安落叶松林型(48.587 8 t/hm2),得出兴安落叶松原始林生态系统平均碳密度为57.475 5 t/hm2。3)研究区内兴安落叶松原始林生态系统总碳储量为2.840 3TgC,各碳库层的空间分布序列为林木层(2.054 3 TgC)>枯落物层(0.349 5 TgC)>下木植被层(0.231 6 TgC)>木质残体层(0.204 9 TgC),分别占生态系统总碳储量的72.33%,12.31%,8.15%和7.21%。     

滇东南岩溶山区4个针阔叶树种造林试验初报

通过在砚山县铳卡农场对墨西哥柏、郭芬柏、冲天柏和杜仲4个不同树种以及不同的造林密度、施肥措施、育苗措施与喷洒云大-120处理等5个因素的对比试验，其幼树期(3年生)的试验结果表明：树种对林木的生长量、生物量及造林保存率影响显著，其他因素对林木生长的影响被树种的影响所削弱。同一树种在其他不同处理间的差异较明显，参试的墨西哥柏、郭芬柏、冲天柏和杜仲的造林技术措施的最佳组合分别是A1B2C2D1E2、A2B2C2D2E1、A3B1C3D1E2和A4B1C4D2E2。3年生墨西哥柏最佳组合的树高为3．4m、地径4．8cm、冠幅1．09m，生物量为29．348t／hm^2；冲天柏最佳组合的树高为2．66m、地径3．88cm、冠幅0．74m、生物量为19．000t／hm^2；郭芬柏最佳组合的树高2．42m、地径3．73cm、冠幅0．87m、生物量为18．548t／hm^2。预计在滇东南岩溶山区选择墨西哥柏、冲天柏和郭芬柏，采用最佳技术措施组合造林，能取得良好的生态效益和一定的经济效益。     

黑龙江大兴安岭森林固碳释氧生态服务功能价值评估

依据大兴安岭森林资源数据,利用林业行业标准《森林生态系统服务功能评估规范》(LY/T 1721-2008)中相应方法,对大兴安岭森林的固碳释氧生态服务功能实物量及价值量进行了评估。结果表明:大兴安岭森林植被固碳量为3 277.59×10~4 t·a~(-1),单位面积固碳量为4.828t·hm~(-2)·a~(-1);森林植被释氧量为8 774.63×10~4 t·a~(-1),单位面积释氧量为12.924t·hm~(-2)·a~(-1);大兴安岭森林植被固碳释氧总价值为1 270.77亿元·a~(-1)。     

植被类型和管理方式对4种经济林土壤活性碳氮及碳通量的影响

土壤活性碳氮含量与CO_2,CH_4通量对研究经济林土壤养分状况和碳氮循环有重要意义。以贵阳黄壤上4种经济林——松林(马尾松Pinus massoniana林)、茶('福鼎大白茶'Camellia sinensis 'Fuding-dabaicha')园、油桃(Prunus persica var. nectarina)林和女贞('金森女贞' Ligustrum japonicum 'Howardii'阔叶人工混交)林0～20 cm的表层土壤为研究对象,比较了植被类型和管理方式对土壤溶解性碳氮养分、微生物量碳氮和CO_2,CH_4通量的影响。结果表明:(1)4种经济林土壤溶解性有机碳含量在5.7～77.5 mg·kg~(-1),溶解性全氮含量在2.2～71.9mg·kg~(-1),各经济林间均没有显著性差异,但植被类型和树龄对其碳氮比有重要影响;(2)土壤NH_4~+-N含量在1.4～15.8 mg·kg~(-1),NO_3~--N含量在0.2～4.2 mg·kg~(-1),无机氮含量变化趋势与pH值相同,与树龄相反;(3)微生物量碳、微生物量氮分别介于221.1～601.4 mg·kg~(-1),41.1～110.2 mg·kg~(-1)之间,其比值受土壤碳氮比和含水量显著影响,且自然生长的经济林显著高于人工管理的经济林(P0.05);(4)研究区表现为CO_2的源和CH_4的汇,其通量分别为~(-1)31.6～605.5 mg·m~(-2)·h~(-1),-583.1～0 mg·m~(-2)·h~(-1),植被类型对CO_2通量没有显著性影响,施硝态氮肥、长期连作等人工管理方式都会导致CH_4通量增加。试验结果表明,调节土壤水分条件和pH值,改进管理方式有助于减少经济林土壤温室气体的释放。     

乙酸诺卜酯的合成及其氧化反应的研究

由β-蒎烯合成诺卜醇，再由诺卜醇合成乙酸诺卜酯，产率分别为61．4％和84．4％。用二氧化铬酸性水溶液氧化乙酸诺卜酯，分离得到两个产物的纯品，经IR、MS、^1HNMR和^13C NMR分析后，确定为4-(1-甲基-1-羟基乙基)-1-环己烯-1-乙醇乙酸酯和4-(1-甲基-1-羟基乙基)-1-环己烯-1-乙醇。前者的GC含量占反应产物的50％～60％，是反应的主要产物，它是乙酸诺卜酯的四元环开裂后，再发生水合的产物，后者则由前者水解而来。通过GC-MS分析确定了反应产物中其他几个GC含量相对较高的组分，主要包括三组异构体，分别是2，3-环氧诺卜乙酸酯、1-羟基-2，3-环氧诺卜乙酸酯和5-羟基-2，3-环氧诺卜乙酸酯。对反应产物的分析结果表明：反应主要是四元环开裂，并进一步水合，另外伴有少量双键环氧化的产物，这些环氧化的产物还可进-步在C-1和C-5处发生叔氢氧化。     

用二次正交旋转组合设计优化马占相思增殖培养基

在马占相思组织培养初步取得成功的基础上，采用二次正交旋转组合设计对马占相思增殖培养基进行优化，建立增殖率(Y)对Ca^2 浓度(X1)、6-BA浓度(X2)及NAA浓度(X3)3个试验因子的正交回归模型：Y=2．280-0．168X1-0．259X2 0．185X1^2-0．210X2^2 0．167X3^2 0．326X1X2。从模型推知，当Ca^2 浓度为0．58倍常规MS培养基浓度(255g／L)，6BA为0．76mg／L，NAA为0．16mg／L时，增殖率达最大值为4．32，实验结果与预测值相符。