甲酸诺卜酯和诺卜甲基醚的~(13)C化学位移分析

由β-蒎烯合成诺卜醇,再用诺卜醇与甲酸合成甲酸诺卜酯,GC纯度为96.9%产物的产率为88.3%;用相转移催化法由诺卜醇与碘甲烷合成诺卜甲基醚,GC纯度为93.1%产物的产率为89.8%,诺卜醇的这2个衍生物都具有较好的香气特性,它们的结构均用IR,MS,1H NMR及13C NMR分析进行了表征.对2个衍生物13C化学位移的分析表明:它们的C1--C2--C3--C4--C5-部分处在同一个平面上,整个6,6-二甲基双环[3.1.1]庚-2-烯部分呈"Y"形,它们可被看作阿朴蒎烯在C2-发生取代的衍生物,取代基对13C化学位移的影响主要集中在C2-,C1-和C3-,对其它碳原子的影响比较小.     

β-蒎烯合成四元环类化合物的研究

用压热法由β-蒎烯与多聚甲醛合成了诺卜醇，再由诺卜醇合成了诺卜乙基醚，并用MS，IR,^1H NMR及^13C NMR对诺卜乙基醚的结构进行了表征。通过GC-MS分析确定了6个诺卜醇臭氧化主要产物的结构．它们均为四元环类化合物．这表明诺卜醇臭氧化时碳碳双键、叔氢都会被氧化．还伴有其它更深层次的反应。对诺卜乙基醚的碱性KMnO4氧化反应产物进行了GC-MS分析．确定了4个主要产物的结构．它们均为四元环类化合物．这表明反应首先生成2．3-二醇．然后继续氧化断裂得到环丁烷乙酸，或者脱水后得到2．3-环氧化合物。     

桥环萜类化合物的合成及其对蚂蚁驱避活性的研究

由β-蒎烯合成了诺卜醇、诺卜甲基醚、诺卜乙基醚、诺卜丙基醚、甲酸诺卜酯、乙酸诺卜酯、丙酸诺卜酯,测试以上7个桥环类萜类化合物对小黄家蚁(Monomorium pharaonis)的驱避活性,结果显示它们对小黄家蚁具有很强的驱避活性,在质量浓度为20 mg/mL时,驱避率分别为80%、100%、80%、100%、100%、100%和86%,并对驱避率较高的诺卜甲基醚、诺卜丙基醚、甲酸诺卜酯、乙酸诺卜酯进行了剂量-活性关系进行研究.     

香紫苏醇衍生物的合成及其杀菌活性初步研究

以香紫苏醇为原料合成了7个香紫苏醇衍生物，采用波谱技术鉴定了其化学结构。生物活性研究表明：香紫苏醇衍生物对供试病原菌的菌丝中长及孢子萌发具有一定的抑制作用，其活性比香紫苏醇有不同程度的提高。     

松油烯-4-醇酯醚类衍生物杀虫活性研究

以松油烯-4-醇为原料,合成了6种松油烯-4-醇酯类衍生物Z1-Z6和2种松油烯-4-醇醚类衍生物M1-M2,分别采用三角瓶熏蒸法和毛细管点滴法测定了合成衍生物对家蝇的杀虫作用。结果表明：目标化合物普遍对家蝇具有一定的熏蒸和触杀活性,其中丙酸酯衍生物触杀活性明显提高,其LD₅₀为0.0387 mg/头,触杀毒力是松油烯-4-醇的3.42倍;苯甲酸酯、苯磺酸酯和对甲苯磺酸酯衍生物的活性也有所提高;而松油烯-4-醇的丙烯酸酯、甲醚、乙醚衍生物的活性则大幅下降。     

天名精内酯酮酯类衍生物的合成及其对黄瓜炭疽病菌的抑菌活性

为了寻找新的高活性抑菌化合物,以天名精内酯酮为起始原料,先用硼氢化钠选择性地对其4-位羰基进行还原,得到天名精内酯醇,并以此为原料设计合成了6个未见报道的天名精内酯酮酯类衍生物(a～f),其结构经过核磁共振谱、红外光谱、高分辨质谱等方法确证.采用悬滴法测定了合成衍生物对黄瓜炭疽病菌孢子萌发的抑制作用,结果表明,目标化合物对黄瓜炭疽病菌有一定的抑菌活性,其中异丁酸酯(f)衍生物活性最好,比天名精内酯酮和天名精内酯醇分别提高了3倍和10倍,烯丙酸酯(d)衍生物活性比天名精内酯醇提高了1倍左右,正丁酸酯(e)衍生物的活性和天名精内酯醇相当,其余衍生物的活性则比天名精内酯醇有所下降.4-位基团的改变对衍生物的抑菌活性有较大的影响.     

松油烯-4-醇酯醚类衍生物的合成及其杀虫活性研究

【目的】寻找新的高活性杀虫化合物。【方法】以松油烯-4-醇为原料,对其4位羟基进行修饰,设计合成了6种松油烯-4-醇酯类衍生物Z1~Z6和2种松油烯-4-醇醚类衍生物M1~M2,其中Z3、Z5为新化合物,其结构经核磁共振谱、高分辨质谱等方法确证;并分别测定了合成衍生物对家蝇的杀虫作用。【结果】目标化合物普遍对家蝇具有一定的熏蒸和触杀活性,其中熏蒸活性均弱于松油烯-4-醇;丙酸酯衍生物的触杀活性明显提高,其LD50为0.038 7mg/头,触杀毒力是松油烯-4-醇的3.42倍;苯甲酸酯、苯磺酸酯和对甲苯磺酸酯衍生物的触杀活性也有所提高;而丙烯酸酯、甲醚、乙醚衍生物的活性大幅下降。【结论】4位羟基的改变对衍生物的杀虫活性有较大影响。     

6种松油烯-4-醇卤代及双键改造衍生物的合成及其杀虫活性

【目的】寻找新的具更高杀虫活性松油烯-4-醇类化合物。【方法】以松油烯-4-醇为原料,对其4位羟基进行修饰,设计合成了6种未见报道的具有杀虫活性的松油烯-4-醇卤代类及双键改变类衍生物(L1～L3,S1～S3),对其结构采用核磁共振谱、质谱等方法进行鉴定,并分别采用三角瓶熏蒸法和毛细管点滴法测定合成衍生物对家蝇的杀虫活性。【结果】目标化合物均对家蝇具有一定的熏蒸和触杀活性,卤代类衍生物中氟代产物L1的熏蒸活性明显高于松油烯-4-醇,其熏蒸毒力(LC50)为2.4242μL/L;双键改变类衍生物中环氧化衍生物(S2)的活性较松油烯-4-醇明显提高,其LC50为1.5152μL/L,触杀毒力(LD50)为0.0573mg/头。【结论】4位羟基与双键的修饰对松油烯-4-醇衍生物的杀虫活性有较大影响,双键环氧化能明显提高其熏蒸及触杀活性。     

龙涎香型香料分子结构与香气关系的应用研究

为了研究龙涎香型香料分子结构与香气特征的关系及其生产利用价值,作者在总结分子结构与香气关系的基础上,以香紫苏醇为原料合成了降龙涎醚,总得率约20%;以月桂烯为原料,经柑青醛合成了具有龙涎香气的1,1-二甲基八氢萘呋喃衍生物,总得率约30%;以二萜二环或三环衍生物为原料,通过光解、光敏氧化获得龙涎香气香料,总得率约16%.此三条合成路线虽原料不同,优势各异,但产物均为1,1-二甲基十氢萘(八氢萘)衍生物,符合龙涎香型香料分子结构规律.结果表明:走月桂烯路线更有实用价值,而二萜衍生物进行光化学反应合成龙涎香料也有广阔发展前途;林产化学工业可发挥森林再生资源优势,为新型龙涎香料的合成提供有价值的广阔原料基地.     

木质素生物合成代谢中的酶学研究进展

目前认为木质素是由多种简单的苯丙烷及其衍生物经聚合形成的复杂的聚合物,由羟基肉桂醇的衍生物--木质醇氧化聚合而形成的.根据近年来木质素研究领域的最新进展,重点介绍了木质素的苯丙烷代谢途径中一些重要的酶的遗传操作,如PAL、C4H和COMT等,简单描述了部分酶的细胞和亚细胞定位,概括了木质素生物合成的酶学研究中存在的问题和前景.     

萜类蚜虫拒食剂的筛选研究

萜类化合物是重要的昆虫拒食剂类型。研究采用叶碟浸液法测试松节油、羟基香茅醛、薄荷醇及其衍生合成的多个系列的萜类化合物对蔬菜害虫萝卜蚜(Lipaphis erysimi)的拒食活性。结果显示,当质量浓度为10mg/mL时,24h后有22种化合物的拒食率高于75%,其中诺卜醇、内型异莰烷基甲醇乙酸酯、4-(1-甲基乙烯基)-1-环己烯-1-乙醇丙酸酯、诺卜甲基醚、8-羟基别二氢葛缕醇、薄荷醇、8-羟基别二氢葛缕醇甲酸酯、8-羟基别二氢葛缕醇乙酸酯、8-羟基别二氢葛缕醇丙酸酯、羟基香茅醛乙基醚、蒎酮酸甲酯等11种化合物的拒食率达到100%。当浓度为1mg/mL时,这些化合物的拒食活性出现了较大的差别,其中2个化合物即内型异莰烷基甲醇丙酸酯和内型1-异莰烷基-3-己醇乙酸酯的拒食活性最高,且持效性较好。系列等比浓度测试结果显示,内型1-异莰烷基-3-己醇乙酸酯的剂量-活性回归方程的坡度值在12,24,36,48,72h为0.47～1.72,拒食中浓度(AFC50)为4.0～12.1mg/mL。8号化合物(内型异莰烷基甲醇丙酸酯)的坡度值为1.08～2.91,AFC50为2.6～7.0mg/mL,表现出良好的正向剂量活...     

旱田养分淋溶规律及对地下水影响的研究

通过农田 1 m深土层的模拟渗滤实验，对旱田养分淋溶规律和产生的环境影响——氮、磷、钾对地下水的潜在污染，进行了以黑麦草为供试作物，农用化肥氮、磷、钾为供试肥料的养分淋溶试验研究。结果表明，在旱田土壤中，氮肥的淋溶与施肥量呈显著正相关，主要以－ N形式产生淋溶，－ N的淋失率是施肥量 240 kg· hm－ 2的 15.85％，淋溶含量大于 20 mg· L－ 1，超过 WHO颁布的饮用水质量标准 10 mg· L－ 1，对地下水造成严重污染；磷肥的淋溶主要在土壤中以固定作用为主，其淋溶与对照无明显差异，对地下水无污染影响；钾肥的淋溶取决于施肥量，当施肥量在 120 kg· hm－ 2时，钾的最大淋溶含量为 14.30 mg· L－ 1，超过欧洲经济共同体颁布的饮用水质量标准 12 mg· L－ 1，对地下水有潜在污染影响。     

氯苯胁迫对小麦种子发芽和幼苗生长的影响

在实验室人工控制条件下研究了不同浓度1,2 ,4 -三氯苯胁迫对小麦种子萌发和幼苗生长的影响。结果表明 ,50—250μg·g-1浓度胁迫对小麦种子的发芽率影响甚小 ,但延迟小麦种子的出苗速率 ;300μg·g-1浓度胁迫使种子的发芽率降低至57.9%。在正常条件下 ,小麦种子露白后第4dα -淀粉酶活性达到最大值 ,第12d以后迅速下降 ;在150—200μg·g-1 浓度胁迫下 ,小麦种子内α -淀粉酶活性的峰值下降 ,贮藏物质的转化受阻 ;幼苗的生长受抑 ,干重、鲜重都有一定程度的下降 ,受害程度随着1 ,2,4 -三氯苯浓度的增加而加重 ,且随着胁迫时间的延长而有所减弱。根部比地上部对1 ,2,4 -三氯苯胁迫较为敏感     

奥地利Wallersee沉积物-水界面铁锰的循环和迁移特征

对奥地利Wallersee沉积物中铁、锰的分布特征进行了分析，说明Wallersee沉积物中铁的循环比锰微弱，铁氧化物的还原作用受到了溶解氧和锰氧化物的双重控制。输入沉积物中的铁大部分都保存于沉积物中。锰氧化物的还原虽然也受到溶解氧的制约，但其还原作用仍比较激烈，孔隙水中有特征的还原峰，只不过峰位下移，所以铁对环境的敏感程度比锰高，沉积物中的铁具有环境记录意义，而锰不具有环境记录意义。铁氧化物中无定形铁氧化物优先还原，晶体铁氧化物可以向无定形铁氧化物转化，参与各种反应。     

活性氧化铈/介孔分子筛除氟剂对环境水体的脱氟行为研究

通过浸渍－共沉淀法，在SiMCM－41分子筛表面负载氧化铈，制备出对水体中氟离子具有特效选择吸附作用的新型除氟材料。研究了表面负载量、溶液的pH值和温度等对氟离子在除氟剂表面吸附的影响。并就氟离子在除氟剂表面吸附动力学、吸附等温线和吸附机理进行了探讨。     

长期定位施肥对棕壤无机磷形态及其有效性的影响Ⅰ．对各形态无机磷含量比例

对定位施肥的棕壤土壤无机磷形态分级的研究结果表明：长期无磷素投入的N、CK区，Ca10-P含量下降了约25％，而O－P下降了11.6%-30%，施肥后，土壤中无机磷的增量主要是形成Fe－P和Al-P,其次对有机肥中的磷是形成Ca8－P和Ca2－P。连续14年的高量有机肥和磷肥配施，使土壤各形态无机磷占全磷比例的先后顺序发生了很大的变化，其比例由大到小依次为：Fe-P(22.76%)、O-P（14.6%)、Al-P(12.49%)、Ca10-P(9.13%)、Ca8-P(7.99%)、Ca2-P(6.58%),而原始土壤中则是：O－P（24.21%),Ca10-P、Fe-P(17.87%,16.68%),Al-P、Ca8-P(1.71%,1.57%),Ca2-P(0.23%)。     

苏南地区土壤和作物中农药残留监测

报道了对江苏省苏南地区稻田土壤和稻粒中农药残留采样调查结果。监测农药品种为杀虫单（双）和甲胺磷。监测结果表明，在所有调查采样的土壤和稻粒中，该两种农药均有检出。其中杀虫双在土壤中的浓度范围为 0.000 3— 0.030 mg· kg－ 1，米壳中为 0.055— 0.350 mg· kg－ 1，米粒中为 0.002— 0.224 mg· kg－ 1；甲胺磷在土壤中残留浓度为 0.003— 0.042 mg· kg－ 1，米壳中为 0.008— 0.508 mg· kg－ 1，米粒中为 0.034— 0.210 mg· kg－ 1。     

水生植物的生态敏感度研究

通过人工室外玻璃水槽养殖试验，研究了几种水生植物在两个不同的生态水平上对重金属 Pb和 Zn的生态效应。结果发现，水生植物对有害环境因子的生态敏感度，在植物组织水平上与在分子水平上的表现截然相反。根据植物体内过氧化氢酶（ CAT）的活性反应来排序，几种水生植物的（ CAT）敏感度为：水花生 >紫背萍 >满江红 >轮叶黑藻 >马来眼子菜。这与植物受 Pb和 Zn伤害后的形态症状表现的生态敏感度（种敏感度）顺序完全相反。把不同的生态敏感度概念（ CAT敏感度和种敏感度）引入生态规划，作为生态敏感区域划定的指标。对具有不同敏感等级和不同的保护水平要求的生态区域，应采用不同的生态敏感度，即 CAT敏感度或种敏感度。