C化学位移特点研究

由诺卜醇和丙酸酐合成了丙酸诺卜酯，用MS，IR，^1HNMR及^13CNMR分析进行了结构表征，利用^13C化学位移分析出其构象是：C-1-C-2-C-3-C-4-C-5部分处于同一平面，整个6，6-二甲基双环[3.1.1]庚-2-烯部分呈“Y”形。丙酸诺卜酯可以看成是阿朴蒎烯在C-2发生取代的衍生物，取代基对^13C化学位移的影响主要集中在C-2，C-1和C-3，对其它碳原子的影响比较小。     

内型ν-异莰烷基醇的乙酸酯的合成

以内型ν－异莰烷基醇与乙酸酐反应合成了６种内型ν－异莰烷基醇的乙酸酯，产品纯化后进行了ＩＲ、１ＨＮＭＲ与ＭＳ分析     

蒎酮酸及其四元环类衍生物的合成与分析

综述了α-蒎烯通过KMnO4氧化和臭氧化合成蒎酮酸，以及由蒎酮酸合成四元环类衍生物的研究现状。KMnO4氧化法有常规氧化、相转移催化和表面活性剂催化3种方法。由蒎酮酸合成的四元环类化合物主要包括具生理活性的化合物、性信息素、与药物和氨基酸合成有关的化合物、保幼激素类似物、蒎酸型化合物及其他化合物。同时，提出加强β-蒎烯合成四元环类化合物的建议。     

氢化诺卜基甲酸及其酯的合成与结构分析

由氢化诺卜基氯(RCl)与金属镁在乙醚中反应制得氢化诺卜基氯化镁(RMgCl),然后通入二氧化碳并经稀盐酸水解合成了氢化诺卜基甲酸(RCOOH)。在草酸催化下,将氢化诺卜基甲酸分别与甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、正戊醇和正己醇进行酯化反应,合成了氢化诺卜基甲酸的6种烷基酯,得率在85%以上,酯的GC纯度达98%以上,并对合成的酸与酯进行红外光谱(IR),核磁共振(1H NMR,13C NMR)与质谱(MS)分析,表征了其结构。     

内型α—异莰烷基酮和β—异莰烷基醇的合成

以内型异莰基甲醇原料，先与ＨＢｒ反庆转变成内型莰烷基－溴甲烷，再与ＮａＣＮ在乙醇中反应转变成内型异莰基乙腈（３），两步反应的得率均接近９０％。使（３）与格氏试剂反应，水解后得内型α－异莰烷基酮，再用ＮａＢＨ４将其还原又合成了内型β－异莰锘醇。这是两类水见报道的新型异莰烷类化合物，各产品都进行了化和结构分析。     

内型异莰烷基甲醇的合成

用莰烯经Ｖｉｌｓｍｅｉｅｒ－Ｈａａｃｋ甲酰化反应制得的莰烯醛为原料，分别在钯和镍催化下进行高压氢化合成了内型异莰烷基甲醇，并对先钯催化氢化成内型异莰烷基甲醛再经镍催化氢化转变成醇的分步法及镍催化下高压氢化成异莰烷基甲醇的一步法进行了比较，结果认为要使内型醇的得率高，还是用分步法更为适宜。以上两种合成法均优于文献报道的方法。本文还对ω－羟甲基莰烯的氢化进行了探讨，并认为不能从它合成异莰烷基甲醇。     

内型异莰烷基甲醇及其衍生物的NMR研究

利用1H NMR、13C NMR、DEPT等一维和1H-1H COSY、HSQC、HMBC及1H-1H NOESY等二维核磁共振波谱技术确定了6种内型异莰烷基甲醇及其衍生物的结构,并对其1H NMR和13C NMR信号进行了全归属,初步探讨了取代基对化学位移的影响.此6种化合物的核磁数据可作为该类化合物的参考.     

内型─8─烷氧基甲基异莰烷类化合物的合成

以ω─甲酰基莰烯经两步氢化合成的内型异莰烷基甲醇为原料，先制得了内型异莰烷基－溴甲烷，再使后者和醇钠反应合成了７个标题化合物，均属新化合物。并且用相转移催化的方法进行了该类化合物的合成，结果良好。各产品纯化后进行了ＩＲ、￣１ＨＮＭＲ与ＭＳ分析。     

乙酸诺卜酯的合成及其氧化反应的研究

由β-蒎烯合成诺卜醇，再由诺卜醇合成乙酸诺卜酯，产率分别为61．4％和84．4％。用二氧化铬酸性水溶液氧化乙酸诺卜酯，分离得到两个产物的纯品，经IR、MS、^1HNMR和^13C NMR分析后，确定为4-(1-甲基-1-羟基乙基)-1-环己烯-1-乙醇乙酸酯和4-(1-甲基-1-羟基乙基)-1-环己烯-1-乙醇。前者的GC含量占反应产物的50％～60％，是反应的主要产物，它是乙酸诺卜酯的四元环开裂后，再发生水合的产物，后者则由前者水解而来。通过GC-MS分析确定了反应产物中其他几个GC含量相对较高的组分，主要包括三组异构体，分别是2，3-环氧诺卜乙酸酯、1-羟基-2，3-环氧诺卜乙酸酯和5-羟基-2，3-环氧诺卜乙酸酯。对反应产物的分析结果表明：反应主要是四元环开裂，并进一步水合，另外伴有少量双键环氧化的产物，这些环氧化的产物还可进-步在C-1和C-5处发生叔氢氧化。     

ω-酰基莰烯系列化合物的合成、香气与分析

通过ω-甲酰基莰烯与格氏试剂反应,然后水解和氧化,合成了13种ω-酰基莰烯,并进行了MS、IR、~1H NMR分析和评香鉴定。