稀土与1,1′--二茂铁二甲酸配合物的合成和表征

本文合成了1,1′———二茂铁二甲酸的15种稀土配合物,并进行了组成、IR、MS、DTA-TG、X-射线粉末衍射表征。由元素分析,DTA-TG、MS确定了配合物的组成为Ln2[Fc(COO)2]3·6H2O(Ln=La-Lu、Y除Pm外);IR研究表明—COO-是以对称螯合双齿进行配位的;X—射线粉末衍射说明除La外,其它配合物具有相同晶型。     

含二茂铁基王冠化合物的合成

由环戊二烯和FeCl2 在 (CH3 CH2 ) 2 NH作用下可制得二茂铁 (双环戊二烯基铁 )。把乙酰化的二茂铁和甲酰化的苯并十五冠五在碱性溶液中化合 ,经柱色谱分离可制得具有分子式C2 7H3 0O6Fe的缩合产物。如把 4′ -甲酰基苯并十五冠五与 1,1′ -二乙酰基二茂铁在碱性条件下反应 ,由于冠醚的巨大空间阻碍作用 ,也只能得到一元缩合产物。不是得到二元缩合产物。二乙酰基二茂铁的制备过程与乙酰基二茂铁相似 ,只是前者的反应温度更高     

(2,2-双二茂铁基丙烷)-6-甲酸及其衍生物的合成

2,2-双二茂铁基丙烷与邻氯苯甲酰氯进行Friedel-Crafts酰化反应,得到的一元酰化产物在叔丁醇钾的存在下解离为相应的一元羧酸;并以2,2-双二茂铁基丙烷-6-甲酸为原料合成了相应的酯、酰氯、酰胺和胺。通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱对这些化合物的结构进行了表征。结果表明:2,2-双二茂铁基丙烷进行邻氯苯甲酰化时,酰化位置在6位或6′位;以乙二醇二甲醚为溶剂进行2,2-双二茂铁基丙烷-6-甲酸的合成,原料转化率和产率都达到85%以上。     

微波辐射合成2-苯基-1H,1’H-2’,5-双苯并咪唑

采用微波辅助,以3,4-二氨基苯甲酸和苯甲醛为原料,合成了2-苯基-1H,1’H-2’,5-双苯并咪唑。探讨了物料比、微波输出功率、微波辐射时间和催化剂PPA与HCl比例对反应产率的影响。结果表明,第1步较佳反应条件为3,4-二氨基苯甲酸︰苯甲醛=1.0︰1.2,微波输出功率320 W,间歇辐射30 min;第2步较佳反应条件为5-(2-苯基-1H-苯并咪唑)甲酸︰邻苯二胺=1.0︰1.1,PPA/HCl=1︰1,微波输出功率500 W,间歇辐射15 min。该方法具有原料消耗少、操作简单、反应条件温和、易纯化、对环境无污染、产率高的优点。     

含二茂铁基王冠化合物的合成

由环戊二烯和FeCl_2在(CH_3CH_2)_2NH作用下可制得二茂铁(双环戊二烯基铁)。把乙酰化的二茂铁和甲酰化的苯并十五冠五在碱性溶液中化合,经柱色谱分离可制得具有分子式:C_(27)H_(30)0_6Fe的缩合产物。如把4′—甲酰基苯并十五冠五与1,1′-二乙酰基二茂铁在碱性条件下反应,由于冠醚的巨大空间阻碍作用,也只能得到一元缩合产物(二乙酰基二茂铁的一个乙酰基与一分子苯并冠醚结合)。而不是得到二元缩合产物(在二乙酰基二茂铁的两个对称的乙酰基上各缩合连结一分子王冠化合物)。二乙酰基二茂铁的制备过程与乙酰基二茂铁相似,只是前者的反应温度更高。     

2，3，4，5-双-（邻-1，10-亚癸基）-呋喃的合成

目的 对文献报道的两个合成1,1'-双环十二-2,2'-二酮方法进行了再研究.方法 以环十二酮的烯胺和卤代酮反应制备标题化合物.结果合成了1,1'-双环十二-2,2'-二酮的脱水关环产物2, 3, 4, 5-双-(邻-1, 10-亚癸基)-呋喃.结论 反应产物非常复杂,从中意外的获得了其关环产物.     

光学活性的2，2′—二取代1，1—′联萘和间吡啶桥构造的分子内双螺旋化合物的合成

通过光学活性的 2 ,2’-二取代 1 ,1’-联萘和间吡啶桥的连结 ,成功地合成了一种新型分子内双螺旋化合物 .其结构经 MS、NMR和元素分析得到确定     

二茂铁及其衍生物在医药领域应用的研究进展

近年来,对于二茂铁及其衍生物配位化合物的合成及其性能是金属有机化学研究的一个热点。本文不仅对二茂铁及其衍生物的性质、合成及其在医药领域的应用研究现状作了评述,并且对二茂铁及其衍生物在抗癌抗肿瘤、抗贫血、抗菌消炎和合成农药等方面做了归纳总结。此外,还简要概括了二茂铁及其衍生物的未来研究方向。     

一种新型二茂铁丁酸混配合物的合成及晶体结构

以二茂铁基丁酸(Fb)、4,4′-联吡啶(bpy)以及Zn(AC)2.2H2O为原料合成了一个新的混配合物Zn(Fb)2(bpy)2。X-射线单晶衍射分析表明,该化合物是一个四配体六配位单核配合物,并以氢键另连接两个二茂铁分子。     

含茂铁基三联吡啶配合物的光电性质理论研究

密度泛函理论(DFT)和含时密度泛函理论(TD-DFT)计算被应用于二茂铁基三联吡啶体系结构和性质的计算。采用B3LYP方法,6-31G(d)基组进行理论计算。二茂铁基三联吡啶体系展现出良好的光化学、光物理、电化学、电子转移、能量转移等方面的性质。这对这一系列发光材料的合成具有指导意义。     

A REVERSED ALDOL CONDENSATION

(1) Spirocyclohexane-1,1-indanone (VI) has been found among the oxidation products of the hydrocarbon mixture which results when 1-beta-phenylethylcyclohexanol-1 is dehydrated, or when 1-beta-phenylethylcyclohexene is cyclized by aluminum trichloride, and its constitution has been proved by synthesis (2) Its oxime melts at 137-137.8 degrees (corr.). The oxime of m.p. 187.5 degrees , reported by Cook et al. therefore must be derived from some other ketone, perhaps the trans-keto?ctahydrophenanthrene, since we were unable to isolate any oxime of m.p. 177 degrees , the figure which they reported for this compound.     

基于遗传算法优化的BP神经网络的组合预测模型方法研究

【目的】提出以传统猪瘟发病率为对象的组合预测模型。【方法】利用ARIMA模型以及灰色模型GM(1,1)进行数据初始化处理,将初步处理结果作为优化后的BP神经网络输入构建组合模型。【结果】利用组合模型对2000年到2009年的月度发病数据进行实例分析,结果表明预测数据精度达到97.379%,较ARIMA模型,灰色模型、BP神经网络模型分别提高了5.469%、3.499%、1.188%,模型平稳性增强,预测结果良好。【结论】本研究为动物疫情测报提供了有效的分析手段,验证了组合模型在动物疫情研究中的可行性,并可为其它动物疫病提供借鉴和参考。     

5-氯-2,3-二氢-2-羟基-1-氧-1H-茚-2-羧酸甲酯的合成

[目的]探讨合成5-氯-2,3-二氢-2-羟基-1-氧-1H-茚-2-羧酸甲酯的新方法。[方法]以对氯苯乙酸为起始原料,先后经过酰化、Friedel-Crafts烷基化、氧化、酯化、Dieckmann环合、不对称氧化得到了目标化合物。[结果]目标产物及某些重要中间体的结构已通过质谱、1HNMR进行表征。[结论]该合成方法具有原材料易得、收率高、成本低等优点。     

用灰色理论预测青海湖裸鲤的年产量

应用灰色理论与方法,以1991~1998年青海湖裸鲤Gymnocypris przewalskii przewalskii的年产量统计数据为基础,建立了灰色系统理论GM(1,1)预测模型,用该模型对1999年青海湖裸鲤的年产量进行了预测。结果表明:青海湖裸鲤年产量的时间响应函数模型为x^(0)(k 1)=4974.9670996e-0.232119k,多年平均相对误差为10.33%,后验差比值C=0.248352,小误差频率P=1,模型的预测精度达到一级;1999年青海湖裸鲤年产量的预测值为776.8 t,与实际产量(807 t)的相对误差为3.73%,模型的预测效果比较理想。     

基于灰色马尔可夫模型的农业用水量预测

将灰色GM(1,1)模型和马尔可夫模型结合,构建灰色马尔可夫预测模型.按特定的状态划分方法,先用灰色GM(1,1)模型预测,再用马尔可夫模型对预测结果进行优化,使预测精度大大提高.最后以辽河流域某典型区为例,预测结果证明了该模型的优势.     

龙涎香型香料分子结构与香气关系的应用研究

为了研究龙涎香型香料分子结构与香气特征的关系及其生产利用价值,作者在总结分子结构与香气关系的基础上,以香紫苏醇为原料合成了降龙涎醚,总得率约20%;以月桂烯为原料,经柑青醛合成了具有龙涎香气的1,1-二甲基八氢萘呋喃衍生物,总得率约30%;以二萜二环或三环衍生物为原料,通过光解、光敏氧化获得龙涎香气香料,总得率约16%.此三条合成路线虽原料不同,优势各异,但产物均为1,1-二甲基十氢萘(八氢萘)衍生物,符合龙涎香型香料分子结构规律.结果表明:走月桂烯路线更有实用价值,而二萜衍生物进行光化学反应合成龙涎香料也有广阔发展前途;林产化学工业可发挥森林再生资源优势,为新型龙涎香料的合成提供有价值的广阔原料基地.     

烤烟糖碱比和氮碱比的醇化预测模型研究

[目的]建立醇化烟叶化学成分的预测模型,用于预测醇化后烟叶化学成分协调性的变化情况,以便指导配方打叶的小配方模块设计。[方法]利用灰色理论建立了烤烟醇化过程糖碱比GM（1,1）灰色模型、糖碱比新陈代谢GM（1,1）灰色模型、氮碱比GM（1,1）灰色模型、氮碱比指数平滑GM（1,1）灰色修正模型和氮碱比对数GM（1,1）灰色修正模型。[结果]糖碱比灰色模型精度较高,2种模型精度分别达到了98．37％、99．73％;氮碱比灰色模型通过指数平滑和对数修正后,模型精度分别达到了93．56％、88．52％。[结论]建立的各种糖碱比、氮碱比模型都有意义,而且可用作中、长期预测。     

GM(1,1)模型在烟台市人口预测中的应用

分析了1949~2004年烟台市人口变动状况,应用GM(1,1)灰色模型拟合了该地区人口数量,并对未来4年的人口数量进行了预测。结果显示,1949~2004年烟台市人口整体呈上升趋势,1960年有1个人口低谷值417.95万人;分别利用1949~2004年和1979~2004年人口数据建立GM(1,1)灰色模型,两者的拟合精度均较高,但后者要优于前者;利用1979~2004年人口数据建立的灰色模型预测未来4年内烟台市人口分别为664.45万、668.01万6、71.59万和675.19万人,人口有逐年缓慢上升的趋势。     

灰色理论在肇庆地区干旱预测中的应用

采用1979~2008年肇庆地区近30年的降水资料,根据《干旱评估标准》,确定肇庆干旱的灾变数据序列,建立GM（1,1）模型,采用最小二乘法求解参数a、b,得到肇庆地区GM（1,1）数列预报模型。经后验差方法检验,预测精度为＂好＂等级,故可用该模型对肇庆地区未来20年可能发生干旱的年份进行预测。预测结果显示,肇庆地区将在2009~2010、2013~2014、2018~2019、2022~2023、2028~2029年期间发生干旱。     

GM(1,1)模型的改进及应用

根据GM(1,1)模型建模原理,对GM(1,1)模型的模拟方法作了一些改进.新模型克服了序列增速过快对模拟效果的影响,扩大了GM(1,1)模型的应用范围,经实例验证,其模拟方法是可行的.