QuEChERS-HPLC-MS/MS法同时测定果蔬中21种农药残留

建立果蔬21种农药残留的QuEChERS-高效液相色谱—串联质谱(HPLC-MS/MS)同时检测方法.样品经QuEChERS方法提取和净化,以Agilent Extend-C18色谱柱(2.1×100 mm,3.5μm)进行分离,采用电喷雾电离、正离子多反应检测模式检测,外标法定量.21种农药的浓度为0.005-0.500 mg·L-1时,相关系数均>0.9956;磺酰唑草酮和炔草酸检出限(S/N≥3)为4μg·kg-1,定量限(S/N≥10)为12.0μg·kg-1,其它待测物的检出限均为2μg·kg-1,定量限为5μg·kg-1;平均回收率为67.7%-105.1%,相对标准偏差为2.8%-13.2%(n=6).     

直接进样和柱前衍生2种方法检测水中草甘膦及其降解产物的残留

[目的]本文旨在建立不衍生直接通过液相色谱质谱联用(HPLC-MS/MS)检测水中草甘膦和氨甲基膦酸的方法,并对传统柱前衍生HPLC-MS/MS检测水中草甘膦和氨甲基膦酸的方法进行优化,进而对2种方法进行系统比较。[方法]直接进样法:样品过0.22μm水系滤膜后直接进样检测,以乙腈和16 mmol·L~(-1)氨水为流动相,HSS T3色谱柱梯度洗脱,负离子源模式,HPLC-MS/MS检测;柱前衍生法:样品经过9-芴基甲基三氯甲烷(FMOC-Cl)柱前衍生后过0.22μm水系滤膜,以乙腈和1%甲酸+10 mmol·L~(-1)乙酸铵为流动相,BEH C_(18)色谱柱梯度洗脱,正离子源模式,HPLC-MS/MS检测。[结果]直接进样法:草甘膦和氨甲基膦酸在0.5～200μg·L~(-1)线性关系良好,检出限(以3倍信噪比计)分别为0.104和0.072μg·L~(-1),定量限(以10倍信噪比计)分别为0.348和0.241μg·L~(-1),空白水样2种物质5个浓度水平的添加回收率为81.98%～111.24%,相对标准偏差(RSD)为2.18%～16.52%。柱前衍生法:草甘膦和氨甲基膦酸在0.5～200μg·L~(-1)线性关系良好,检出限(以3倍信噪比计)分别为0.019和0.024μg·L~(-1),定量限(以10倍信噪比计)分别为0.063和0.078μg·L~(-1),空白水样2种物质5个浓度水平的添加回收率为85.56%～110.32%,RSD为0.44%～8.44%。[结论]柱前衍生法和直接进样法都能满足水中草甘膦和氨甲基膦酸的检测要求,前者具有更好的灵敏度,但是需要复杂的衍生步骤,且衍生时间需4 h以上;而直接进样法省去衍生步骤,易于操作,方便快捷。     

DNFB柱前衍生化RP-HPLC测定大鼠肝组织18种氨基酸

目的采用柱前衍生RP-HPLC法测定大鼠肝脏组织中18种氨基酸的含量。方法以2,4-二硝基氟苯(DNFB)为衍生化试剂,采用Hypersil BDS C18(4.6mm×250mm,5μm)色谱柱,以甲醇作为流动相A,0.015mol·L-1醋酸钠缓冲液(pH=6.0)作为流动相B,梯度洗脱,柱温30℃,流速为1ml·min-1,检测波长360nm。结果在30min内大鼠肝脏组织中的18种氨基酸可以得到完全分离,且各氨基酸浓度与峰面积之间具有良好的线性关系,回收率在88.3%~110%之间。结论该方法简便、快捷、灵敏、准确,有高度的稳定性和很好的重复性。可以为其他生物样品氨基酸测定提供参考。     

甲氨基阿维菌素苯甲酸盐衍生化条件优化及在土壤残留检测中的应用

为考察衍生化反应时间、温度、光照、衍生化试剂浓度以及衍生化产物稳定性等因素对衍生化反应的影响,建立测定土壤中甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的柱前衍生化高效液相色谱荧光测定方法,采用三氟乙酸酐(TFAA)-N-甲基咪唑(NMIM)-乙腈(ACN)法进行柱前衍生化,研究衍生化因子的影响.土壤样品经甲醇提取,以高效液相色谱-荧光检测器进行甲维盐残留量分析结果表明:在20℃,避光条件下,先后加入等量NMIM-CAN(1+9)和TFAA-CAN(1 +9),衍生化效率达到最高,此时,对土壤中甲维盐的最低检测浓度为0.001 mg· L-1;在0.005～1 mg·kg-1时,甲维盐添加回收率为91.74％～102.68％,变异系数在2.55％～7.55％之间.在最大衍生率下,高效液相色谱-荧光检测法准确可靠,灵敏度和准确度均达到农药残留检测的要求.     

高效液相色谱法测定饲料中甲硝唑、地美硝唑和异丙硝唑

为建立能同时检测饲料中甲硝唑、地美硝唑和异丙硝唑的简便、准确的高效液相色谱方法,样品用乙酸乙酯提取、MCX固相萃取柱净化、ZORBAX SB-C18柱(4.6 mm×250 mm,5μm)分离,以甲醇-水为流动相,梯度洗脱,320 nm紫外检测,外标法定量。结果表明:此条件下,3种药物分离良好,标准曲线回归系数为0.999 7~0.999 8,线性范围0.02~10μg·mL-1;平均回收率75.3%~106.3%,批内变异系数1.3%~12.4%,批间变异系数2.4%~9.7%,甲硝唑、地美硝唑和异丙硝唑检测限均为0.01 mg·kg-1,定量限为0.02 mg·kg-1。结论:该法操作简单、结果准确,可用于测定饲料中甲硝唑、地美硝唑和异丙硝唑的含量。     

高效液相色谱法测定饲料中甲硝唑、地美硝唑和异丙硝唑

为建立能同时检测饲料中甲硝唑、地美硝唑和异丙硝唑的简便、准确的高效液相色谱方法,样品用乙酸乙酯提取、MCX固相萃取柱净化、ZORBAX SB-C18柱(4.6 mm×250 mm,5μm)分离,以甲醇-水为流动相,梯度洗脱,320 nm紫外检测,外标法定量。结果表明:此条件下,3种药物分离良好,标准曲线回归系数为0.999 7~0.999 8,线性范围0.02~10μg·mL-1;平均回收率75.3%~106.3%,批内变异系数1.3%~12.4%,批间变异系数2.4%~9.7%,甲硝唑、地美硝唑和异丙硝唑检测限均为0.01 mg·kg-1,定量限为0.02 mg·kg-1。结论:该法操作简单、结果准确,可用于测定饲料中甲硝唑、地美硝唑和异丙硝唑的含量。     

柱前衍生RP-HPLC法测定犀牛角中氨基酸的含量

[目的]建立柱前衍生法测定犀牛角中氨基酸含量的方法。[方法]犀牛角以酸水解法制备水解氨基酸样品溶液,采用柱前衍生-液相色谱法(RP-HPLC)法测定氨基酸含量。色谱条件为:色谱柱为Waters Nova-Pak C18柱(150 mm×3.9 mm,5μm),以乙腈-缓冲盐为流动相进行梯度洗脱,流速为1.0 ml/min,紫外检测器检测波长为248 nm,柱温为37℃。[结果]17种氨基酸在0.003 4～0.191mg/ml范围内有良好的线性关系(r0.999 4),平均回收率(n=6)为97.8%。[结论]犀牛角中含有大量的氨基酸,其总氨基酸含量高达41.3%。该方法对研究犀牛角的药用价值与寻找犀牛角药用替代物有积极意义。     

饲料酸化剂中富马酸含量的高效液相色谱测定法的改进研究

为了对高效液相色谱法分析饲料酸化剂中富马酸含量的方法进行改进研究,试验采用美国Zorbax Eclipse XDB-C18(4.6 mm×150 mm,5μm)色谱柱进行分离,以0.50%磷酸-蒸馏水(体积比19)作为流动相,流速1 m L·min~(-1),柱温30℃,检测波长210 nm。结果表明,在优化色谱条件下,富马酸平均回收率为98.67%,RSD=1.26%(n=5)。该方法前处理更加简单快捷,灵敏度高,回收率和重现性良好,出峰更快,可作为饲料酸化剂中富马酸含量的高效液相色谱检测新方法。     

对甲基苯磺酰氯衍生化液相色谱法测定土壤中草甘膦

建立简单、灵敏的土壤中草甘膦残留量的高效液相色谱检测方法.土壤样品用0.6 mol·L-1 KOH提取,经对甲基苯磺酰氯衍生化后,注入C18柱中分离,用紫外检测器在235 nm波长检测,流动相组成为0.05 mol·L-1磷酸盐缓冲液(pH 5.5)∶甲醇=65∶35(V∶V).样品中草甘膦浓度在0.5～40 mg·L-1范围内与峰面积呈线性关系(R2=0.9998).草甘膦的最小检出量(LOD)为2×10-10 g,土壤中最低检出浓度(LOQ)为0.02 mg·kg-1,平均回收率及变异系数分别为81.3%～98.3%和0.66%～5.63%.     

离子色谱两步梯度洗脱测定小麦粉中溴酸盐方法研究

建立小麦粉中溴酸盐离子色谱两步梯度洗脱分析方法,样品以水浸泡,超声波提取,On Guard RP柱净化,DIONEX IonPac AS19(4 mm×250 mm)分离柱和IonPac AG19(4 mm×250 mm)保护柱,流动相KOH,流速1.00 mL.min-1;柱温30℃,进样体积100 mL,ASRS-ULTR 4 mm阴离子抑制器,抑制电流80 mA;保留时间约6.13 min。0.1~0.5 mg.kg-1添加水平内,平均回收率97.42%~98.63%,变异系数0.73%~3.10%。方法检出低限为0.1mg.kg-1。结果表明,该方法适用于面粉中溴酸盐的大批量快速分析测定。     

盐酸酸化─蒸馏─离子色谱法测定香菇亚硫酸盐含量研究

建立了盐酸酸化─蒸馏─离子色谱法测定香菇中亚硫酸盐含量的分析方法。香菇在盐酸(体积比1∶3)介质中水蒸汽蒸馏进行提取净化,采用ASRS4型阴离子抑制离子色谱检测,色谱柱为AS18(250 mm×4 mm)不锈钢柱,柱温30℃,23mmol/L KOH溶液作为流动相;流速1.0 mL/min,进样量25μL,电导检测器温度35℃;外标法定量。试验证明,该方法检测线性范围5~50μg/mL,相关系数r=0.9998,最低检出量为2.0×10-9g(S/N=3),最低检出浓度为1.6 mg/kg,香菇中亚硫酸盐添加回收率85.6%~104%,相对标准偏差1.8%~3.4%。该方法能够满足香菇亚硫酸盐质量安全控制要求。     

衍生后SPE_(C18)-GC-FID测定芦柑2,4-D残留

建立了永春芦柑(Citrus madurensis Lour)2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-D)残留量气相色谱(GC)测定方法。样品用乙酸乙酯超声波提取,减压蒸干,甲醇溶解,H2SO4催化衍生成甲酯,C18固相萃取净化除去H2SO4与杂质并富集10倍,HP-5柱气相色谱分离,火焰离子化检测器检测。结果表明,本方法测定2,4-D的线性范围为1.00-20.00 mg·kg-1,线性相关系数0.9987。合理用药时芦柑果皮2,4-D残留量为1.04 mg·kg-1,所测定的5批次芦柑2,4-D含量均在0-0.90 mg·kg-1之间,变异系数为4.8%-10.0%,2,4-D加标回收率为82%-89%。     

不同产地金银花中绿原酸及木犀草苷的快速检测

[目的]利用HPLC法同时检测不同产地金银花中绿原酸和木犀草苷。[方法]采用迪马公司Kromasil-C18色谱柱(250×4.6mm,5μm),以甲醇-1%磷酸为流动相进行梯度洗脱,检测波长为350nm,柱温为室温,流速1ml/min,进样量5μl。[结果]绿原酸浓度在0~1mg/ml内与峰面积呈良好线性关系(r=0.9991),回收率为98.79%~101.67%,相对标准偏差为1.05%;木犀草苷浓度在0~0.1mg/ml内与峰面积呈良好线性关系(r=0.9987),回收率为98.06%~101.17%,相对标准偏差为1.17%。[结论]该方法可同时测定金银花中绿原酸和木犀草苷的含量,结果准确度高、精密度好,可为金银花药材的质量控制研究提供一种可靠的参考方法。     

基于高效液相色谱的一种测定鸡蛋中三聚氰胺残留的方法

针对鸡蛋中的三聚氰胺,建立一套基于高效液相色谱的快速测定方法。以50%甲醇-1%三氯乙酸为提取溶液,经超声、离心、正己烷除脂后,阳离子固相萃取柱净化,采用庚烷磺酸钠离子对试剂∶乙腈(85∶15,V∶V)为流动相,C18柱(4.6 mm×250 mm,5μm),外标法定量。该方法在0.5~80μg·m L-1线性良好,相关系数为0.999 8,加标回收率94.58%~97.62%,定量限为0.3 mg·kg-1。     

高效液相色谱-荧光检测法同时分析鸡粪中六种氟喹诺酮类抗生素

通过对样品预处理过程优化、提取剂与洗脱剂的筛选和检测色谱条件优化,建立了基于固相萃取-高效液相色谱荧光检测法分析鸡粪中6种氟喹诺酮类(FQs)的检测方法。该方法选用Mcllvaine-Na2EDTA缓冲液∶乙腈(1∶1,V/V)(pH=2)作为提取剂,超声提取时间15 min,经HLB固相柱净化,选用甲醇为洗脱剂,浓缩后用HPLC/FLD检测,采用乙腈/0.7%磷酸作为流动相。FQs在0.01～1.0 mg·kg-1浓度范围内呈现良好线性关系,R2为0.996 9～0.999 9。加标(浓度水平0.01、0.5、1.0 mg·kg-1干重)回收率达76.7%～106.7%,相对标准偏差0.7%～14.4%(n=4)。方法检出限为0.002～0.022 mg·kg-1,方法定量限为0.006 8～0.074 mg·kg-1。应用该方法对北京地区5个养鸡场内鸡粪样品中6种FQs进行分析,检出浓度为ND～1.13 mg·kg-1。     

超高效液相色谱-柱前衍生法测定葡萄和大白菜中防腐保鲜剂仲丁胺的残留

建立葡萄和大白菜中防腐保鲜剂仲丁胺残留的超高效液相色谱-柱前衍生的检测方法。样品中的仲丁胺经过水蒸气蒸馏分离,2,4-二硝基氟苯(DNFB)衍生,超高效液相色谱检测。结果表明,仲丁胺在0.01~5.00mg/L范围内浓度和响应峰面积线性关系良好,相关系数(r)为0.9997。在0.1、1.0和5.0 mg/kg添加浓度下,平均回收率73.9%~85.5%,相对标准偏差(RSD)为2.0%~9.8%(n=5),仲丁胺在葡萄和大白菜中的定量限(LQD)均为0.005mg/kg。该方法快速、高效、准确度高,适用于葡萄和大白菜中仲丁胺的检测。     

气质联用法检测宠物食品中的二甘醇

试验通过建立气质联用法检测宠物食品和饲料中的甜味剂二甘醇。采用无水乙醇溶解,超声提取,HP-INNOWAX毛细管色谱柱分离,SIM模式下m/z75作为定量离子,对几种常见的宠物食品进行检测,回收率为89.4%~116.9%,相对标准偏差(RSD)为2.9%~9.8%(n=5),最低检测限为0.1mg·kg-1,该方法准确、快捷、可靠,适用于饲料及宠物食品中痕量二甘醇的检测。     

气质联用法检测宠物食品中的二甘醇

试验通过建立气质联用法检测宠物食品和饲料中的甜味剂二甘醇。采用无水乙醇溶解,超声提取,HP-INNOWAX毛细管色谱柱分离,SIM模式下m/z75作为定量离子,对几种常见的宠物食品进行检测,回收率为89.4%~116.9%,相对标准偏差(RSD)为2.9%~9.8%(n=5),最低检测限为0.1mg·kg-1,该方法准确、快捷、可靠,适用于饲料及宠物食品中痕量二甘醇的检测。     

气相色谱/气质联用分析5种农产品中的苯醚甲环唑和丙炔氟草胺残留

采用乙酸乙酯提取、活性炭-酸性氧化铝复合柱净化、丙酮/正己烷(1/2,V/V)洗脱法,建立了苯醚甲环唑和丙炔氟草胺在5种农产品上的残留气相色谱-ECD分析法、气质联用确证法。采用气相色谱-ECD法分析时,苯醚甲环唑在生姜、敏豆、毛豆、甘蓝、辣椒的添加回收率为76.4%～101.1%,丙炔氟草胺在生姜、敏豆、毛豆、甘蓝、辣椒的添加回收率为78.7%～102.8%,方法的检测低限为0.001mg·kg-1。采用气质联用法分析时,苯醚甲环唑的SIM离子:325、323(Q)、267、265,丙炔氟草胺的SIM离子:355、354(Q)、287、259,方法的检测低限为0.005mg·kg-1。     

龙葵制剂中澳洲茄胺盐酸盐含量测定

建立了高效液相色谱法(HPLC)测定澳洲茄胺盐酸盐含量的方法.色谱柱为Zorbax Extend-C18(250mm×4.5mm,5μm),以乙腈-甲醇-乙酸铵为流动相(体积比为60∶ 35∶ 5),UV检测器(204nm),在室温下测定澳洲茄胺盐酸盐含量.澳洲茄胺盐酸盐的质量浓度范围在0.8～160mg·L-1时(n≥5000),检测信号与质量浓度线性关系良好Y=166X-1.72×10-14(r=1.000);样品平均回收率(n=9)分别为98.6%.此法简单、重复性好,可用于澳洲茄胺盐酸盐制剂的含量测定.