SPE-HPLC-MS/MS法测定人参及土壤中氟硅唑的残留及风险评估

【目的】明确人参和土壤中氟硅唑的残留量,并对可能产生的膳食风险进行评估,以确保人参产品的质量安全.【方法】在集安市和抚松县进行2年试验,采用固相萃取-高效液相色谱-串联质谱法测定了400 g·L-1氟硅唑乳油在人参根及土壤中的残留消解及最终残留量,并采用风险商值法对人参中氟硅唑可能产生的膳食风险进行了评估.【结果和结论】施药剂量为90 g·hm-2(以有效成分计)时,氟硅唑在人参根和土壤中的降解半衰期分别为7.85~9.94和5.59~7.13 d.施药剂量为60~90 g·hm-2时,施药后35 d氟硅唑在人参根和土壤中的残留量分别小于0.043 3和0.037 5 mg·kg-1.风险商值为4.59×10-5,风险较低,处于安全水平.建议我国在人参中氟硅唑的最大残留限量值可暂定为0.05 mg·kg-1,安全间隔期为35 d.     

高效液相色谱-串联质谱法研究吡唑醚菌酯在人参根、茎、叶和土壤中的残留动态及最终残留量

【目的】明确在人参生长期施用250 g·L-1吡唑醚菌酯乳油在人参根、茎、叶和土壤中的残留动态及最终残留量.【方法】样品经丙酮提取,N-丙基乙二胺(PSA)固相萃取柱净化后,用液相色谱-串联质谱法检测.【结果和结论】施药剂量为666.67 g·hm-2(以有效成分计)时,吡唑醚菌酯在人参根、茎、叶和土壤中的降解半衰期为6.35~8.75 d.施药剂量为333.33~666.67 g·hm-2时,施药后60 d吡唑醚菌酯在人参根、茎、叶和土壤中的最终残留量低于0.020 6 mg·kg-1,因此建议施用250 g·L-1吡唑醚菌酯乳油时,施药剂量不高于666.67 g·hm-2,施药1次,安全间隔期为35 d.     

嘧菌酯在黄瓜和土壤中的残留消解动态及最终残留研究

通过两年两地的田间试验和气相色谱分析,研究了嘧菌酯在黄瓜和土壤中的残留消解动态及最终残留量。结果表明,嘧菌酯在黄瓜和土壤中的消解半衰期分别为2.8～3.0 d、8.3～12.3 d,属于易降解、低残留的农药。在180～270 g(a.i).hm-2的施药水平下,施药3～4次,每次施药间隔期为7 d,施药后距采收间隔期为1、3、5、7 d,嘧菌酯在黄瓜中的残留量,南宁市为0.039 2～0.213 5 mg.kg-1,上海市为0.017 2～0.182 6 mg.kg-1;嘧菌酯在土壤中的残留量,南宁市为0.203 2～0.945 6 mg.kg-1,上海市为0.205～1.440 1 mg.kg-1。     

嘧菌酯在黄瓜和土壤中的残留消解动态及最终残留研究

通过两年两地的田间试验和气相色谱分析,研究了嘧菌酯在黄瓜和土壤中的残留消解动态及最终残留量。结果表明,嘧菌酯在黄瓜和土壤中的消解半衰期分别为2.8～3.0 d、8.3～12.3 d,属于易降解、低残留的农药。在180～270 g(a.i).hm-2的施药水平下,施药3～4次,每次施药间隔期为7 d,施药后距采收间隔期为1、3、5、7 d,嘧菌酯在黄瓜中的残留量,南宁市为0.039 2～0.213 5 mg.kg-1,上海市为0.017 2～0.182 6 mg.kg-1;嘧菌酯在土壤中的残留量,南宁市为0.203 2～0.945 6 mg.kg-1,上海市为0.205～1.440 1 mg.kg-1。     

噻菌茂在烟叶和土壤中的残留消解动态及安全性评价

为明确噻菌茂在烟草上使用后的环境安全性,建立了烟叶和土壤中噻菌茂残留的检测方法,并在山东和湖南两地开展了为期两年的噻菌茂在烟叶及其土壤中的消解动态和最终残留研究.结果表明,采用甲醇/水(70:30,V:V)提取,石油醚、二氯甲烷萃取,弗罗里硅土净化,高效液相色谱(HPLC-UV)测定,在0.01～5.0 mg· kg-1添加水平下,噻菌茂在鲜烟叶、干烟叶和土壤中的平均回收率分别为90.50％～93.84％、88.19％～91.90％和88.34％～93.04％,相对标准偏差(RSD)分别为1.72％～2.79％、1.83％～4.13％、2.00％～2.71％.噻菌茂的最小检出量为1.4×10-12g,最低检出浓度分别为:鲜烟叶0.01 mg·L-1,干烟叶0.01 mg·L-1,土壤0.005 mg· L-1.田间试验结果表明,噻菌茂在烟叶和土壤中消解较快,半衰期分别为2.85～3.44 d和2.77～3.26 d.噻菌茂可湿性粉剂按有效成分250 g·hm-2(推荐高剂量)和375 g·hm-2(1.5倍推荐高剂量)于烟草旺长期-成熟期兑水施药3～4次,烟叶中噻菌茂最终残留量随采收间隔时间的延长而呈递减趋势,距末次施药后间隔7d采收的烟叶中噻菌茂的残留量为1.102～4.230 mg· kg-1,21d残留量降为0.082～1.813mg·kg-1;而土壤中噻菌茂最终残留量均未检出(≤0.005 mg· kg-1).     

多菌灵在水稻及土壤中的消解动态和残留规律研究

采用田间试验方法,研究了多菌灵在稻田水、土壤和稻秆中的消解动态,测定了多菌灵在水稻和土壤中的最终残留量.样品采用甲醇和稀盐酸的混合溶液提取,经液-液分配净化,HPLC紫外分析测定.结果表明,田水、土壤、稻秆、谷壳、糙米中多菌灵添加浓度为0.05～ 1.0 mg·kg-1时,平均回收率为83.16％～95.44％,变异系数在1.23％～5.32％之间,方法的最低检测浓度为:田水0.005mg·L-1,土壤0.005 mg· kg-1,稻秆0.050 mg·kg1-,谷壳0.050 mg·kg-1,糙米0.025 mg·kg-1.多菌灵在田水、土壤和稻秆中的消解动态均符合一级动力学方程,半衰期分别为2.53～3.41 d、6.20～7.27 d、3.27～3.91 d,原始沉积量与施药量、施药次数密切相关.以231 g·hm-2和346.5 g·hm-2间隔7d施用多菌灵2次和3次,末次施药21d后多菌灵的最高残留量为:土壤未检出(≤0.005 mg·kg-1),稻秆0.524 mg·kg-1,谷壳0.528 mg· kg-1,糙米未检出(≤0.025 mg·kg-1).多菌灵在稻秆和谷壳中的残留量相对较高,以该稻秆和谷壳作为饲料有一定的风险;多菌灵在糙米中的残留量低于我国和食品法典委员会(CAC)及日本的最大残留限量(MRL)标准.     

莫比朗在柑桔和土壤中的残留动态研究

采用田间试验方法,研究了莫比朗在柑桔和土壤中的消解动态和最终残留。样品用乙腈提取,过Envi-Florial固相小柱净化,液相色谱紫外检测器检测,外标法定量。残留动态试验结果表明,施药浓度为推荐剂量的两倍时(有效成分120g·hm-2),莫比朗在柑桔中的半衰期分别为7.00～8.90d,土壤中为4.00～6.38d。在有效成分为60g·hm-2的剂量下,施药3次,施药后第21d柑桔中莫比朗残留量低于0.10mg·kg-1。     

麦田环境中三唑醇残留行为及其安全性评价

通过田间试验,研究麦田中15%三唑醇WP在小麦及土壤中的残留消解情况.结果表明,三唑醇在麦苗中消解速度较快,土壤中相对缓慢,麦苗中半衰期为3.82～6.02 d,土壤中为17.17～24.92 d;2年试验结果中,15%三唑醇WP按照900和1 800 g·hm-2,施药2次、3次,末次施药距收获间隔21 d,麦粒中三唑醇残留量低于0.2mg·kg-1,麦杆中低于5.0 mg·kg-1,该药按推荐剂量使用是安全的.     

抑食肼（RH-5849）在水稻及土壤中的残留检测和消解动态

采用田间试验方法,研究了抑食肼在水、土和水稻植株中的消解动态以及在收获水稻和土壤中最终残留量。样品采用乙腈提取、Al2O3柱净化、HPLC紫外分析测定。结果表明,方法的回收率为73.40%～107.5%,变异系数在3.60%～12.6%之间,方法的最低检出浓度为:田水0.005mg·L-1,土壤0.02mg·kg-1,稻秆0.05mg·kg-1,谷壳0.05mg·kg-1,米粉0.05mg·kg-1。抑食肼在田水、土壤和水稻植株中的半衰期分别为2.5～2.7d,7.1～11d,9.4～10d。以300ga.i·hm-2和600ga.i·hm-2喷施抑食肼2次和3次,抑食肼在收获稻秆中的最终残留量在0.43～12mg·kg-1间,最后一次施药后15d最高残留为12mg·kg-1,30d最高为7.4mg·kg-1;谷壳中的最终残留量为0.58～10mg·kg-1,其中15d最高残留为10mg·kg-1,30d最高为3.6mg·kg-1;米粉中多数未检出(<0.05mg·kg-1),最高残留量为0.14mg·kg-1。抑食肼在稻秆、谷壳中的残留量相对较高,以该稻秆、谷壳作为饲料有一定的风险。     

甲基硫菌灵及其代谢物在不同种植模式黄瓜和土壤中的残留

采用液质联用仪比较分析了3个不同种植区域(江苏南京、广西南宁和湖南长沙)露地和大棚两种种植条件下黄瓜和土壤中甲基硫菌灵及其代谢物多菌灵的残留动态,同时对黄瓜中的最终残留量进行了比较分析。施药后,甲基硫菌灵在黄瓜和土壤中均能很快转化为多菌灵[施药后1d甲基硫菌灵未检出(<0.01mg·kg-1)],多菌灵在露地黄瓜和土壤中的原始沉积量均低于大棚。3个试验点露地黄瓜中的半衰期分别为2.3、1.4d和1.4d,在大棚黄瓜中的半衰期分别为2.6、1.7d和2.0d。在3个试验点露地土壤中的半衰期分别为1.6、1.7d和2.3d,在大棚土壤中的半衰期分别为2.3、2.0d和2.3d。最终残留试验在最后一次施药后1d采样时,大棚、露地黄瓜中的甲基硫菌灵均未检出(<0.01mg·kg-1),多菌灵在3个试验点露地黄瓜中的最终残留量为0.014～0.162mg·kg-1,而在3个试验点大棚黄瓜中的最终残留量为0.121～0.561mg·kg-1。参照我国所制定的黄瓜中多菌灵的MRL(0.5mg·kg-1),露地种植方式下所有处理黄瓜中甲基硫菌灵代谢物多菌灵的最终残留量均符合国家标准的规定,但大棚种植方式下其残留量有超标的风险。     

土壤氮残留及其生态效应

综合分析了影响土壤氮残留的因素,指出其对生态环境造成的影响,并提出减少土壤氮残留及对环境不良影响的一些建议。     

石灰性土壤中磷肥后效的研究

通过五年田间定位试验的结果表明,磷肥具有明显而持久的后效。后效的大小和持续时间主要取决于磷肥的施用量;后效持续的时间与磷肥施用量之间是指数函数关系;当施磷处理耕层土壤速效磷水平降至与对照处理基本相同时,磷肥后效即告结束。     

鸡蛋游离棉酚残留与蛋鸡日粮棉酚水平及饲喂期限的关系

【目的】研究鸡蛋游离棉酚(FG)残留与蛋鸡日粮棉酚水平及饲喂期限的关系。【方法】选480只30周龄健康的海兰褐蛋鸡随机等分为5个处理组,每个处理组设6个重复。预饲期1周,试验期24周。试验设玉米-豆粕基础日粮组(对照组)及含50,100,150,200g/kg棉粕日粮组(FG含量分别为43.15,86.30,129.45,172.60mg/kg),研究高棉粕饲粮对蛋鸡生产性能、蛋品质以及鸡蛋FG残留量的影响。【结果】用不同棉粕水平日粮饲喂蛋鸡24周,当日粮FG含量达到129.45mg/kg时,能显著降低产蛋率、平均蛋质量和日采食量,料蛋比显著升高;当日粮FG含量达到172.60mg/kg时,能显著降低蛋壳强度和蛋黄颜色。鸡蛋FG残留测定结果表明,试验第12周,当蛋鸡每日平均FG摄入量分别为5.29,10.26,15.04,19.09mg时,鸡蛋FG残留分别为20.64,31.86,39.13,43.32mg/kg;试验第24周,当蛋鸡每日平均FG摄入量分别为5.02,9.83,14.24,17.55mg时,鸡蛋FG残留分别为27.38,42.40,45.17,53.44mg/kg。【结论】日粮棉粕添加量不宜超过100g/kg,否则会影响蛋鸡生产性能和蛋品质;鸡蛋中FG残留量随FG摄入量的增加而增加;随着饲养期限的延长,鸡蛋中FG残留率提高。     

黑龙江省长残留除草剂应用及残留药害情况调查

目前生产上使用的长残留除草剂主要有氯嘧磺隆、咪草烟、氟磺胺草醚、异噁草松和莠去津。涉及药害的作物有大豆、水稻、玉米、亚麻、马铃薯、白瓜、甜菜及一些经济作物。为改善农业生态环境和促进农业生产,对黑龙江省长残留除草剂的使用及产生残留药害的情况进行了调查。结果表明:2012年黑龙江省长残留除草剂使用商品量7 659.2t,有效量2 473.8t,可用面积305.72万hm2次。2012年全省使用有效量比2011年增加18.16%。2012年全省长残留除草剂造成的残留药害面积达65.81万hm2次,药害发生面积最多的是黑河地区,达21.09万hm2次,其次是佳木斯地区18.88万hm2次,哈尔滨地区11.17万hm2次。建议限制和减少长残留除草剂的生产和使用,推广应用降低除草剂残留的新技术。     

R0-代数与MV-代数的关系

证明了剩余格和正则剩余格中一些典型的附加条件之间的等价性,引入了正规剩余格的概念并给出了其若干性质。以此为基础,讨论了R0-代数和MV-代数之间的关系。     

分配结构与潜在效率：剩余索取权分割模型——基于剩余控制权与权威排序的设计

剩余控制权有转换为剩余索取权的动机。现实的剩余索取权分割与剩余控制权结构之间并不存在稳定的匹配关系，权威排序是影响剩余控制权转向剩余索取权的重要变量。据此构建剩余索取权分割模型，研究分配结构对有效剩余控制权与有效剩余索取权的影响。结果表明，若权威排序至少为三级，剩余索取权分割主体的趋利选择，倾向于减少有效剩余控制权与有效剩余索取权；以剩余控制权为基础的剩余索取权分割结构，存在未实现的潜在效率。调整分配结构，是“激发”潜在效率的可能途径。     

内蒙古农田地膜残留现状及残留特征研究

【目的】为摸清内蒙古农田地膜残留污染现状、明确地膜残留特征,制定符合内蒙古实际情况的农田地膜污染防治措施。【方法】在内蒙古典型覆膜地块布设地膜残留长期定位监测点,采用问卷调查和挖取样方的方法,对内蒙古2020年农田地膜残留情况及影响因素进行研究分析。【结果】2020年内蒙古农田平均地膜残留量101.7 kg/hm2,其中锡林郭勒盟、赤峰市、巴彦淖尔市、阿拉善盟平均地膜残留量127.66—145.83 kg/hm2显著高于其他盟市（p<0.05）;鄂尔多斯市、兴安盟、包头市、呼伦贝尔市、呼和浩特市平均地膜残留量73.10—91.05 kg/hm2,显著高于乌兰察布市和通辽市（p<0.05）;乌兰察布市平均地膜残留量44.20 kg/hm2,显著高于通辽市19.05 kg/hm2的地膜残留量（p<0.05）。农田地膜残留量随壤土、砂土、粘土变化显著增加（p<0.05）且呈极显著正相关（p<0.01）;随着覆膜年限增加,农田地膜残留量呈递增趋势,覆膜年限超过30年后农田地膜残留量显著增加（p<0.05）,覆膜时长与农田地膜残留量呈极显著正相关（p<0.01）;0.01—0.02mm厚度地膜残留量虽显著低于0.004—0.01mm厚度地膜残留量（p<0.05）,但其与地膜残留量未表现出显著相关性（p>0.05）。【结论】内蒙古农田地膜残留量主要受土壤质地类型和覆膜年限影响。建议各盟市进一步加强地膜源头管控、推广地膜源头减量增效技术,每年开展地膜回收工作、加强耕地土壤培肥改良,多措并举构建农田地膜污染防治技术体系。     

秸秆还田条件下减量施氮对作物产量及土壤碳氮含量的影响

【目的】探讨关中平原小麦-玉米轮作体系中,秸秆机械化全量还田条件下减量施N对作物产量、土壤碳库及NO-3-N累积的影响,为该地区粮食生产的合理氮肥用量提供理论依据。【方法】2008-06-2012-06在陕西关中平原进行了4年田间定位试验,在作物秸秆全量还田条件下,设置了常规施N(玉米和小麦季施N量分别为188,150kg/hm2)、15%减量施N(玉米和小麦季施N量分别为160,128kg/hm2)、30%减量施N(玉米和小麦季施N量分别为130,105kg/hm2)3个处理,对3个处理的玉米和小麦秸秆、籽粒产量以及植物全氮、土壤硝态氮含量、土壤有机碳及活性有机碳含量进行分析。【结果】与常规施N处理相比,15%减量施N有一定增产效果,作物周年籽粒产量可提高7.2%;且30%减量施N处理并未显著减少小麦和玉米籽粒产量以及小麦秸秆产量。减量施N处理明显降低了土壤NO-3-N累积量,且根据表观氮平衡结果,N肥施用量仍可减少。减量施N处理对土壤有机碳及活性有机碳含量均无显著影响。随着每季作物秸秆还田以及土壤有机碳含量的逐年增加,活性有机碳含量显著增加。【结论】在秸秆还田条件下适量减N,不仅能保证作物不减产,而且还可逐步增加土壤有机碳含量,降低土壤NO-3-N累积量,达到环境效益和经济效益的统一。     

生鲜牛奶与消毒鲜牛奶中抗生素残留的检测比较

根据抗生素对微生物的生理机能和代谢的抑制作用,选用微生物的TTC法和普通平板抑菌圈2种方法,通过8组试验分别对含抗生素的消毒鲜牛奶与不消毒鲜牛奶、不含抗生素的消毒鲜牛奶与不消毒鲜牛奶中抗生素的残留进行定性检测比较。结果表明,消毒牛奶与不消毒牛奶在TTC法中显色状态相同,在普通平板抑菌圈法中均出现直径大小相近的抑菌圈。说明经加热灭菌处理后的消毒鲜牛奶与生鲜牛奶一样,其抗生素残留依然存在,没有受到影响。