QuEChERS/超高效液相色谱-高分辨飞行时间质谱联用法测定蔬菜中4种有机磷农药残留

建立利用超高效液相色谱-高分辨飞行时间质谱同时检测蔬菜中敌敌畏、毒死蜱、乐果、氧乐果4种有机磷农药残留的方法。试样经QuEChERS方法进行前处理,采用超高效液相色谱-高分辨飞行时间质谱法测定,基质匹配标准溶液外标法定量。4种有机磷农药在质量浓度10~250 ng/mL范围内线性关系良好(R2>0.99),检测限和定量下限分别为0.25~0.40μg/kg和0.73~1.00μg/kg,平均加标回收率为80%~98%,相对标准偏差为2.4%~9.7%。该方法简便、快捷、可靠、稳定,可用于蔬菜中敌敌畏、毒死蜱、乐果、氧乐果4种有机磷农药的快速检测。     

不同前处理方式对豆角中有机磷农药残留测定的影响

有机磷农药具有高效、种类繁多、价格低廉的特点,被应用于农作物的病虫防治等领域。采用不同的前处理方式处理样品,经气相色谱-火焰光度检测器(GC-FPD)检测、基质外标法定量,建立了同时测定豆角中氧乐果、乐果、甲基对硫磷、杀螟硫磷、马拉硫磷、对硫磷和甲基异柳磷7种有机磷农药残留的分析方法,探究了不同前处理方式对检测豆角中有机磷农药残留的影响。实验结果表明,以乙腈为提取剂,采用超声波提取法,超声时间10 min,使用0.22μm滤膜净化提取得到的上述7种有机磷农药的相关系数R均大于0.996。加标回收率实验证实7种目标农药的平均回收率在86.3%～110.93%之间,相对标准偏差(relative stardard deviation,RSD)为3.1%～6.2%,该方法的检出限低,前处理操作过程简便,分析速度快,适用于食品中上述7种有机磷农药残留的同时检测。     

甘薯中5种有机磷农药残留的快速测定方法

建立了甘薯中敌敌畏、氧乐果、乐果、对硫磷、马拉硫磷共5种有机磷农药的气相色谱测定方法。样品经乙腈提取,DB-1701P毛细管柱色谱分离,FPD检测器检测,基质匹配外标法定量。5种有机磷农药在浓度0.05~1.00 mg/L范围内均有良好的线性关系,相关系数不低于0.999 6,加标回收率为78.2%~108.9%,相对标准偏差在(n=7)3.6%~10.4%之间。应用此法,5种有机磷农药在12 min内全部出峰。该方法具有简单、快速和定性准确等优点,满足残留量检测的要求。     

气相色谱法测定蔬菜中有机磷类农药的基质效应分析

采用气相色谱法分析了4种蔬菜基质效应对7类有机磷农药残留检测的影响。结果表明,空白基质稀释后的农药标样回收率均在70%～120%的标准范围内。生菜、番茄、茄子、黄瓜中基质效应最强的农药分别为氧乐果(1.33)、久效磷(1.93)、氧乐果(2.19)、氧乐果(2.73),基质效应最弱的农药分别为对硫磷(1.01)、三唑磷(1.18)、三唑磷(1.02)、敌敌畏(1.25)。研究结果还表明,基质效应与农药结构和蔬菜类型有关,在单个样品检测时可采用基质校准法,日常检测时可采用通用基质法。本研究的结果为日常检测提供了依据,并为提高检测结果的准确性积累资料。     

超声波萃取气相色谱法检测白菜干中的有机磷农药残留

为了更准确、简便地检测白菜干中常见的有机磷农药残留,建立了超声波萃取气相色谱法检测白菜干中敌敌畏、甲胺磷、乙酰甲胺磷、甲拌磷、氧乐果、乐果、毒死蜱、甲基对硫磷、杀螟硫磷、甲基异柳磷、对硫磷和水胺硫磷等12种有机磷农药残留的方法.结果表明,12种有机磷农药在0.01～1.00μg/mL范围内具有良好的线性关系,回收率为70.6%～112.1%,变异系数1.6%～15.2%,方法检出限为0.004～0.026 mg/kg.实际检测样品时,于白菜干样品中仅检出毒死蜱残留量为0.243 mg/kg,变异系数为1.7%,其余11种有机磷农药未检出.该方法定量准确、灵敏度高、操作简便,适用于白菜干中常见的12种有机磷农药残留的检测.     

有机磷水解酶对不同有机磷农药降解功效的评价

通过2种检测方法测定了有机磷水解酶对不同有机磷农药的降解功效,一种方法是通过气相色谱法直接检测降解产物中农药的残留量来评价有机磷水解酶对不同农药的降解功效;另一种方法是利用有机磷类农药可以抑制乙酰胆碱酯酶的活性,受抑制的胆碱酯酶不能将靛酚乙酸酯(红色)分解为靛酚(蓝色)和乙酸的原理,通过测定有机磷水解酶降解后有机磷农药的残留量对胆碱酯酶的抑制作用来评价有机磷水解酶对不同有机磷农药的降解功效。研究结果发现:有机磷水解酶对甲基对硫磷、对硫磷、喹硫磷和敌敌畏具有高效降解作用,降解率在82.2%～98.7%;其次是氧乐果、久效磷和敌百虫,降解效率在28.1%～45.4%;其他的降解效率均在20%以下。     

番茄中14种有机磷农药残留的毛细管气相色谱测定

建立了番茄中敌敌畏、甲胺磷、乙酰甲胺磷、甲拌磷、氧乐果、乐果、毒死蜱、甲基对硫磷、马拉硫磷、杀螟硫磷、对硫磷、甲基异柳磷、水胺硫磷、杀扑磷共14种有机磷农药的毛细管气相色谱测定方法。样品经乙腈提取,DB-1701P柱色谱分离,FPD检测器检测,基质匹配外标法定量。14种有机磷农药在内0.05~1.00 mg/L范围内均具有良好的线性关系,相关系数不低于0.998 2,加标回收率为80.6%~109.5%,相对标准偏差为4.6%~11.3%。该方法具有简单、快速、灵敏度高和定性准确等优点,满足残留分析的要求。     

有机磷杀虫剂通用结构半抗原的设计及广谱特异性抗体的制备

 【目的】制备针对有机磷农药的广谱特异性抗体,用于有机磷农药的免疫快速筛选检测。【方法】设计采用二乙基膦酸乙酸作为通用结构半抗原,用NHS-DCC法和EDC法合成两种人工抗原免疫新西兰大白兔制备抗血清。【结果】NHS-DCC法所制得抗血清的最高滴度为25 600, EDC法合成的抗原制得的抗血清滴度最高为6 400,均获得免疫应答。以二乙基膦酸乙酸为对象建立的间接竞争ELISA检测方法对二乙基膦酸乙酸最低检测浓度0.0035 μg•ml-1,抑制中浓度I50为0.182 μg•ml-1。经对12种常见磷酸酯类有机磷农药特异性检测反应试验,结果发现：所得抗体对毒死蜱、氧乐果、二嗪农、乙基对硫磷、丙溴磷、辛硫磷等农药有特异性反应,I50分别为0.12、0.21、0.24、0.78、0.97、3.8 μg•ml-1。【结论】该检测技术可用于毒死蜱、氧乐果、二嗪农、乙基对硫磷、丙溴磷等药剂的快速定性或半定量检测。     

GC—FPD法分析检测人参中4种有机磷农药残留

建立了同时测定人参中久效磷、乐果、马拉硫磷和对硫磷4种有机磷农药残留气相色谱分析方法。以乙酸乙酯进行超声及振荡提取,用气相色谱火焰光度检测器测定。结果表明,久效磷、乐果、马拉硫磷和对硫磷4种有机磷农药的线性范围为0．02～5mg／L,相关系数r为0．9996—0．9999。4种有机磷农药在人参中的最低检测浓度均为0．01mg／k,平均回收率为80．9％-98．9％,变异系数为2．53％～6．78％,并应用该方法测定了市场上5个生晒参样品中这4种有机磷农药的残留量,符合农药残留测定要求。     

气相色谱法测定草莓中9种有机磷农药残留

研究了草莓中的9种有机磷农药(包括甲胺磷、乙酰甲胺磷、治螟磷、氧乐果、马拉硫磷、杀螟硫磷、对硫磷、丙溴磷、三唑磷)残留量的气相色谱测定方法。采用乙腈提取,DB-1701P柱色谱分离,FPD检测器检测,9种有机磷农药在17 min内获得良好的分离,线性相关系数r2为0.992 51~0.999 92,检测限可达0.01~0.04 mg/kg,当添加水平为0.4 mg/kg时,回收率范围为83.2%~102.8%。该法快速灵敏,且易操作。     

有机磷农药乐果降解菌株L3的分离鉴定及其性质的初步研究

从常年施用农药乐果的土壤中,通过富集培养和平板稀释法,分离得到一株具有较强降解有机磷农药乐果能力的真菌菌株L3,通过形态观察及真菌的ITS检测,对其进行了鉴定,同时对其性质进行了初步研究。结果表明,该菌株为Aspergillus nomius。是以共代谢方式降解乐果的。在查氏培养基中最高能耐受6 000 mg.L-1的乐果;在28℃、pH6.0的条件下生长较好,120 h对乐果的降解率达29.2%,并且对其他有机磷农药也有较好的降解作用,120 h对乙酰甲胺磷和辛硫磷的降解率分别达65.9%和95.3%,初步确定菌株L3对有机磷农药的降解有一定的广谱性。     

不同浓缩方式对氧乐果回收率影响研究

在引用NY/T 761-2008标准测定蔬菜和水果中农药残留时,发现不同的浓缩方式对氧乐果的回收率有较大影响。本文对常见的浓缩方式(旋转蒸发法、氮吹发、自然挥干法)进行了试验,发现采用旋转蒸发法和氮吹法能得到较好的回收率,而采用自然挥干的方式得到的氧乐果回收率与挥干时间有较大关系。本文为如果做好氧乐果回收率提供了参考依据。     

超声波诱导过碳酸钠降解有机磷农药

为选择理想的有机磷农药降解方法,采用不同条件的超声波诱导过碳酸钠的方法对甲基对硫磷、氧乐果、乐果3种有机磷农药的降解效果进行比较,获得了适宜的工艺参数:超声波频率40 kHz,过碳酸钠加入量20 mg,pH值10,降解温度40℃,降解30 min时,可处理50 mL初始浓度为10μg/mL的有机磷农药,3种农药的降解率都超过95%。表明该方法降解有机磷农药时间短,降解率高。     

有机磷农药乐果降解菌的分离及其活性研究

从污泥中分离到一株可降解有机磷农药乐果（dimethoate）的细菌G1，初步鉴定为不动菌属（Acinetobacter)。该菌专性好氧，最适生长温度为30℃，最适pH7．0，以共代谢方式降解乐果，还能降解有机磷农药敌敌畏（dichlovos）和对硫磷（parathion)，不降解甲胺磷（metharnidophos)。     

蜂蜜中多种有机磷农药残留量的研究

[目的]寻求测定蜂蜜中多种有机磷农药残留量的最佳方法。[方法]采用DB-35石英毛细管柱,分流进样,程序升温,火焰光度检测器(FPD)(带磷滤光片),高纯氮气、空气、氢气为载气,建立了气相色谱法测定蜂蜜中8种有机磷(敌敌畏、甲胺磷、甲拌磷、乐果、甲基对硫磷、马拉硫磷、毒死蜱、对硫磷)农药残留量的检测方法。[结果]8种有机磷农药在1～100 ng/ml范围内线性关系良好(r>0.995 5),其最低检出限范围为0.021～0.100μg/ml。8种有机磷农药的添加回收率均在81%～100%范围内。[结论]该方法的准确度、灵敏度、回收率及重现性均符合农药多残留测定技术的要求。     

3种水生植物对水溶液中乐果的降解作用研究

通过在人工配制的含有机磷农药乐果的营养液中培养水生植物,研究了水葱、香蒲和石菖蒲对水溶液中有机磷农药乐果的去除效果,并探讨了水葱对乐果降解的动力学过程。结果表明,在抑菌条件下,3种植物都能够显著促进乐果的降解,去除能力为:水葱>香蒲>石菖蒲。水葱10d内对5mg·L-1乐果的去除率为59.8%,香蒲和石菖蒲组对乐果的去除率分别为42.5%和36.9%。在不抑菌条件下,水葱对乐果的去除符合一级动力学方程,去除速率常数为0.099d-1,水溶液中未检测到乐果降解的中间产物。     

应用气相色谱串联三重四级杆质谱仪测定农药残留量

明确了利用全自动固相萃取净化,气相色谱仪-串联三重四级杆质谱仪测定蔬菜水果中氧乐果、乐果、丙溴磷、腐霉利、毒死蜱、甲拌磷的检测方法。样品经乙腈提取,全自动固相萃取仪净化,采用气相色谱串联三重四级杆质谱在反应监测扫描模式下进行测定。结果表明,6种农药线性范围宽,线性程度高,检出限为0.0009-0.00060 mg/mL;样品平均添加回收率为75.0%-117.3%。该方法具有较高的回收率和稳定性,且操作简单,自动化程度强,适合于蔬菜水果中氧乐果等6种参数的检测。     

固相萃取-气相色谱法测定香蕉中的有机磷农药

为建立固相萃取-气相色谱法测定香蕉中多种残留有机磷农药敌敌畏、乐果、毒死蜱、辛硫磷、丙溴磷的方法,采用氮磷检测器(NPD)气相色谱法对经无水丙酮提取、Na2SO4脱水、固相萃取净化、氮吹仪浓缩后,用丙酮定容的样品进行测定。结果显示,敌敌畏、乐果、毒死蜱、辛硫磷、丙溴磷的最低检出浓度分别为0.010、0.008、0.012、0.002、0.008 mg/kg,加标回收率在78.82%~101.5%,相对标准偏差为3.7%~6.2%。表明该方法线性良好,回收率、精密度好,灵敏度高,符合检测要求,可用于香蕉中多种残留有机磷农药的测定。     

羊肉中8种有机磷农药残留的测定及基质效应

 【目的】建立气相色谱法同时测定羊肉组织中敌百虫等8种有机磷农药残留量,并对检测中的基质效应现象进行研究。【方法】样品用乙腈提取,N-丙基乙二胺作固相分散净化剂,火焰光度检测,基质匹配标准溶液内标法进行校准。【结果】羊肉组织中敌敌畏、乐果和马拉硫磷基质效应明显,其它几种有机磷农药基质效应较弱。建立的方法在2.5～300 μg?kg-1,线性良好,在50、100和200 μg?kg-1添加水平上,8种有机磷农药回收率为70.0%～103%,变异系数＜20%,检测限为0.5～1.9 μg?kg-1。【结论】建立的方法前处理简单、灵敏、准确、可靠,可以作为羊肉等动物性食品中有机磷农药残留量的检测。     

气相色谱法检测粮食中有机磷农药的回收率实验

本文通过粮食中有机磷农药残留回收率的实验,探讨农药残留检测的实验条件。按照GB/T5009.20-2003《食品中有机磷农药残留量的测定》第2法进行前处理和检测,结果显示回收率情况比较理想。验证了在适合的条件下有机磷农药检测能够得到比较满意的结果。有机磷农药在农业生产中使用广泛,造成严重的粮食污染。国家比较重视农药残留的监控,农药检测方面的标准更新也较快。