重氮甲烷法合成2,6-二(2-溴乙酰基)溴苯

以2,6-二甲基溴苯为起始原料,通过KMnO4氧化、SOCl2酰化,制得2-溴间苯二甲酰氯.2-溴间苯二甲酰氯与重氮甲烷反应,顺利合成了2,6-二(2-溴乙酰基)溴苯.方法简洁,合成条件较温和,产率较高.     

(±)-N-(2,6-二甲苯基)-丙氨酸甲酯的脂肪酶酶促水解拆分方法

酶法拆分(±)-N-(2,6-二甲苯基)-丙氨酸甲酯,其反应体系为:在含1 mmol (±)-N-(2,6-二甲苯基)-丙氨酸甲酯的100 mL 0.2 mol·L-1磷酸缓冲液(PBS)中,添加2 g 聚乙二醇(PEG-6000),并用皱落假丝酵母脂肪酶(Candida rugosa lipases,CRL)拆分,反应后分离得到R-( )-N-(2,6-二甲苯基)-丙氨酸甲酯.进一步采用高效液相色谱检测酶促反应的转化率,采用250 mm× 4.6 mm,5 μHypersilODS色谱柱,以甲醇与水混合液(体积比为80: 20)为流动相, 230 nm为检测波长,外标法峰面积定量.(±)-N-(2,6-二甲苯基)-丙氨酸和其甲酯的回收率在91.5%～96.1%之间.     

抑制素α片段(1-26)辣根过氧化物酶标记物的制备与鉴定

用EDC法将抑制素α片段(1-26)与辣根过氧化物酶偶联,然后过sephadex G-50进行纯化,其鉴定结果表明,随着酶标记物浓度增加,实验所得的D280值也增加,说明该标记物酶活性较好.应用ELISA法检测的抑制素-HRP活性鉴定曲线可知,酶标抑制素α片段(1-26)纯化物可与抗抑制素抗体竞争结合.在检测的2个蛋白质峰中,峰1洗脱液中含抑制素α片段(1-26)-HRP;峰2洗脱液中不含抑制素α片段(1-26)-HRP.由试验结果表明,酶标记物的酶活性与免疫活性较好,可用于建立测定抑制素水平的ELISA法.     

6个β-二氢沉香呋喃多元酯类化合物的杀虫活性

采用载毒叶片法测定了从苦皮藤(Celastrus angulatus)根皮甲苯提取物中分离的6个β-二氢沉香呋喃类合物[1,α2α,8β-三乙酰氧基-9α-苯甲酰氧基-13-异丁酰氧基-4β,6β-二羟基-β-二氢沉香呋喃(YH-1);1α,2α-二乙酰氧基-8α,13-二异丁酰氧基-9α-苯甲酰氧基-4β,6β-二羟基-β-二氢沉香呋喃(YH-2);1α,2α,6β,13-四乙酰氧基-8α-异丁酰氧基-9β-呋喃甲酰氧基-4β-羟基-β-二氢沉香呋喃(YH-3);1α,2,α6β,8α-四乙酰氧基-13-异丁酰氧基-9β-呋喃甲酰氧基-4β-羟基-β-二氢沉香呋喃(YH-4);1,α2,α6β-三乙酰氧基-8α-异丁酰氧基-9β-呋喃甲酰氧基-13-(β-甲基)丁酰氧基-4β-羟基-β-二氢沉香呋喃(YH-5);1,α2α,6β-三乙酰氧基-8α,9β-二呋喃甲酰氧基-13-异丁酰氧基-4β-羟基-β-二氢沉香呋喃(YH-6)]对粘虫幼虫的杀虫活性。结果表明这6个化合物除YH-4表现麻醉活性外,其余均对粘虫具有不同程度的毒杀活性,其中YH-1的活性最高,LD50为280.42μg.g-1。     

N,N'-二(5-溴亚水杨基)-2,6-吡啶二氨铜(Ⅱ)配合物为载体的高选择性硫氰酸根离子电极的研制

首次研究以N,N'-二(5-溴亚水杨基)-2,6-吡啶二氨铜(Ⅱ)配合物为载体的PVC膜电极,其对硫氰酸根离子(SCN-)具有优良的电位响应特性并呈现出反Hofmeister选择性行为,其选择性从大到小次序为:SCN~-,I~-,ClO_4~-,Sal~-,Br~-,NO_2~-,Cl~-,SO_3~(2-),NO_3~-,SO_4~(2-).电极在Ph=5.0的磷酸盐缓冲体系中,对SCN~-在1.0×10~(-1)～4.0×10~(-6)mol/L浓度范围内呈近能斯特响应,斜率为58.5 Mv/dec(25℃),检测下限为2.0×10~(-6)mol/L.采用交流阻抗技术和紫外可见光谱技术初步研究了阴离子与栽体的作用机理,结果表明电极的反Hofmeister选择性行为与配合物中心金属原子的结构以及栽体本身的结构有非常密切的构效关系.该电极具有制备简单、响应快、重现性好、检测限低等优点.将电极应用于实验室废水和人的尿液样品分析,结果令人满意.

Abstract：

A new highly selective thiocyanate electrode based on N,N'-bis(5-bromosalicylidene)-2,6-pyridinediamine copper(Ⅱ)complex[Cu(Ⅱ)-BBSPD]as the neutral carrier is described.The electrode has an anti-Hofmeister selectivity sequence:SCN~-,I~-,ClO_4~-,Sal~-,Br~-,NO_2~-,Cl~-,SO_3~(2-),NO_3~-,SO_4~(2-) and a near-Nernstian potential linear range for thiocyanate from 1.0×10~(-1) to 4.0×10~(-6)mol/L with a detection limit of 2.0 × 10~(-6) mol/L and a slope of 58.5 Mv/decade in Ph=5.0 of phosphorate buffer solution at 25℃.The response mechanism was discussed on the basis of the results from AC impedance measurement and UV spectroscopy.The anti-Hofmeister behaviour of the electrode was found to result from the direct interaction between the central metal and the analyte ion and steric effect associated with the structure of the carrier.The electrode had the advantages of simplicity,fast response,fair stability and reproducibility,and low detection limit.Application of the electrode to the determination of thiocyanate in wasted water samples from a laboratory and in human urine samples yielded satisfactory results.     

腐马毒(Fumonisins)分析方法的研究(简报)

腐马素是李瑟组镰刀菌(Section Liseola,Fusarium)产生的真菌毒素,在自然界中主要污染玉米,自南非 Gelderblom 等(1988)首次报告以来,已发现有6种组份。其中以腐马素 B_1(FB_1)最为多见,其次是腐马素 B_2(FB_2)。FB_1的化学名称为2-氨基-12,16-二甲基-3,5,10-三羟基-14,15-二(3,4-二羧基-丁酰氧基)-二十烷。腐马素可导致猪肺气肿、马脑白质软化和鸡     

(±)-N-(2,6-二甲苯基)-丙氨酸甲酯的脂肪酶酶促水解拆分方法

酶法拆分(±)-N-(2,6-二甲苯基)-丙氨酸甲酯,其反应体系为:在含1 mmol (±)-N-(2,6-二甲苯基)-丙氨酸甲酯的100 mL 0.2 mol·L-1磷酸缓冲液(PBS)中,添加2 g 聚乙二醇(PEG-6000),并用皱落假丝酵母脂肪酶(Candida rugosa lipases,CRL)拆分,反应后分离得到R-(+)-N-(2,6-二甲苯基)-丙氨酸甲酯.进一步采用高效液相色谱检测酶促反应的转化率,采用250 mm× 4.6 mm,5 μHypersilODS色谱柱,以甲醇与水混合液(体积比为80: 20)为流动相, 230 nm为检测波长,外标法峰面积定量.(±)-N-(2,6-二甲苯基)-丙氨酸和其甲酯的回收率在91.5%～96.1%之间.     

微波辐射CdC1_2催化合成3,4-二氢嘧啶-2-酮

在微波辐射及无溶剂的条件下,氯化镉催化芳香醛、β-酮酸酯和尿素发生Biginelli缩合反应合成了系列3,4-二氢嘧啶-2-酮类化合物.结果表明,当n(苯甲醛)∶n(β-酮酸酯)∶n(尿素)为1.0∶1.0∶1.5,催化剂用量为芳香醛的12%,微波功率280 W,辐射时间5 min,3,4-二氢嘧啶-2-酮的收率高达85%~95%.该合成反应条件温和,反应时间短,操作简便,产率高,是一种环境友好型催化反应.     

腊梅花精油化学成分分析(英文)

[目的]分析腊梅花精油的香气成分。[方法]采用微波辅助-水蒸气蒸馏法对腊梅花精油的香气成分进行提取,用气相色谱-质谱法对香气成分进行分析,结合谱库检索对化合物进行鉴定,应用峰面积归一化法测定各化合物的相对百分含量。[结果]在腊梅花精油中共鉴定出27种香气成分,占总含量的98.85%。其中香气化合物主要由烯烃类、醛类、酯类、醇类和烷烃类组成。相对百分含量在5%以上的主要成分有大香叶烯D(占25.62%)、醋酸冰片酯(占16.71%)、石竹烯(占10.51%)、顺-α-罗勒烯(占5.18%)、γ-榄香烯(占8.05%)、β-芳樟醇(5.01%)、1-乙基-1-甲基-2,4-二-(1-异丙基)环己烷(占7.18%)、2,3,4,4α,5,6-六氢化-1,4α-二甲基-7-异丙基萘(占5.20%)。[结论]该研究为腊梅花资源开发利用提供了理论参考。     

N,N’-二(5-溴亚水杨基)-2,6-吡啶二氨铜(Ⅱ)配合物为载体的高选择性硫氰酸根离子电极的研制(英文)

首次研究以N,N’-二(5-溴亚水杨基)-2,6-吡啶二氨铜(Ⅱ)配合物为载体的PVC膜电极,其对硫氰酸根离子(SCN-)具有优良的电位响应特性并呈现出反Hof meister选择性行为,其选择性从大到小次序为:SCN-,I-,Cl O4-,Sal-,Br-,NO2-,Cl-,SO32-,NO3-,SO24-.电极在pH=5.0的磷酸盐缓冲体系中,对SCN-在1.0×10-1～4.0×10-6mol/L浓度范围内呈近能斯特响应,斜率为58.5 mV/dec(25℃),检测下限为2.0×10-6mol/L.采用交流阻抗技术和紫外可见光谱技术初步研究了阴离子与载体的作用机理,结果表明电极的反Hof meister选择性行为与配合物中心金属原子的结构以及载体本身的结构有非常密切的构效关系.该电极具有制备简单、响应快、重现性好、检测限低等优点.将电极应用于实验室废水和人的尿液样品分析,结果令人满意.     

荨麻中3,4-二香草基四氢呋喃的提取及纯化

[目的]研究荨麻中3,4-二香草基四氢呋喃的提取以及纯化,为进一步研究荨麻中3,4-二香草基四氢呋喃的作用机制奠定基础。[方法]采用醇水溶液回流提取,研究大孔吸附树脂吸附和分离狭叶荨麻提取液中3,4-二香草基四氢呋喃的方法和条件,并采用超滤膜纯化技术对其进行纯化。[结果]X-5大孔吸附树脂对3,4-二香草基四氢呋喃有较好的吸附能力;乙醇浓度为60%时解吸效果最好,解析液浓缩,超滤膜纯化重结晶后,荨麻中3,4-二香草基四氢呋喃纯度可达85.3%。[结论]采用X-5大孔吸附树脂以及超滤膜纯化技术可有效地提取荨麻中3,4-二香草基四氢呋喃,为今后荨麻中有效成分的研究与开发应用提供理论依据。     

小麦中国春遗传背景中的Lophopyrum elongatum(Host) A.L(o)ve染色体附加系、代换系的白粉病抗性分析

对中国春为遗传背景的中国春Lo.elongatum (Host) A.Lve Ee染色体二体代换系和二体附加系的白粉病抗性进行了鉴定.在27个供试材料中,只有一个代换系DS7Ee(7D)DV82-2-1-(1)表现为中抗,其余全部表现为感病,尤以二个附加系DA2Ee New-8-9-4-3-6-(1)和DA6Ee-2-4-12-4-2-(5)感病特别严重,表现为高感.结果表明:①Lo.elongatum的E染色体组在中国春的遗传背景中对白粉病的抗性没有多大贡献;②中国春的7D染色体上可能存在小麦白粉病抗性的抑制因子;③白粉病抗性存在微效多基因效应.     

桑根活性成分反式二苯乙烯抗糖尿病作用研究

为探讨桑根中提取分离的2,5'-羟基反式二苯乙烯-4,3'-二-β-D-吡喃葡萄精苷(DGTS)的抗糖尿病作用,测定DGTS对α-葡萄糖苷酶和α-淀粉酶的抑制活性,观察DGTS对HIT-T15细胞的影响.结果表明:DGTS显示很强的α-葡萄糖苷酶的抑制作用,当DGTS浓度为250 μg·mL-1时,α-葡萄糖苷酶抑制率为60%;DGTS对α-淀粉酶也显示很强的抑制作用,当DGTS浓度为5 μg·mL-1时,α-淀粉酶抑制率为39%,高于50μg·mL-1的阿卡波糖.DGTS对链脲佐菌素引起HIT-T15细胞的损伤具有保护作用.证明DGTS具有抗糖尿病作用.     

灰毛豆叶片甲醇提取物中黄酮类物质的研究(英文)

[目的]研究灰毛豆叶片甲醇提取物中黄酮类化合物,并测试它们对斜纹夜蛾卵巢细胞(SL细胞)的细胞毒性。[方法]对甲醇提取物的分离采用了多种色谱技术分离纯化,并结合各种光谱分析(包括UV,1D,2D NMR分析以及HR-ESR-MS)进行结构鉴定。细胞毒性的测试采用的是MTT法。[结果]从灰毛豆叶片甲醇提取物中分离得到6个黄酮类化合物:6-methoxykaempferol(1),6-methoxykaempferol7-O-α-rhamnopyranoside(2),6-methoxykaempferol3-O-α-rhamnopyranosyl(1→2)[α-rhamnopyranosyl(1→6)]-β-galactopyranoside(3),6-methoxykaempferol 3-O-α-rhamnopyranosyl(1→2)[α-rhamnopyranosyl(1→6)]-β-galactopyranoside-7-O-α-rhamnopyranoside(4),pongachin(5),5,7-dimethoxy-8-(3-hydroxy-3-methylbut-1Z-enyl)flavanone(6)。除了化合物5之外其余化合物均为首次从灰毛豆中分离得到。细胞毒性测试发现pongachin(5)具有明显的细胞毒性,其IC50为4.4 mg/L,化合物1,3和5的细胞毒性均大于阳性对照鱼藤酮。[结论]灰毛豆叶片中6-methoxykaempferol类化合物(1-4)含量相对较大,化合物1,3和5在对SL细胞的活性实验中细胞毒性均大于阳性对照鱼藤酮,值得进一步研究。     

一例新的二维层状四元钒锗酸盐化合物(H_3deta)_4Ge_8V_(14)S_8O_(42)·H_2O的合成与表征

通过水热的方法合成了一例新的二维层状四元钒锗酸盐化合物(H3deta)4Ge8V14S8O42.H2O,并对其进行红外、热重以及X-射线单晶衍射和粉末衍射分析.晶体学测试结果表明:该化合物为四方晶系,P-4m2空间群,晶包参数a=b=0.9933(6)nm,c=2.3661(15)nm,α=β=γ=90°,V=2.335(2)nm-3,Z=8,R1=0.0803,wR2=0.2288;该化合物由较大的[Ge8V14S8O42]12-簇共顶点相连成(001)平面的二维(2D)层状骨架,骨架之间由带正电荷的二乙烯三胺(deta)分子填充.     

高效杀虫剂原料2,6-二氟苯胺合成工艺的研究

[目的]优化2,6-二氯苯甲腈法合成2,6-二氟苯胺的最佳工艺。[方法]采用2,6-二氯苯甲腈法合成2,6-二氟苯胺,通过单因素试验,研究各工艺参数对氟代反应、水解反应和霍夫曼重排反应产率的影响。[结果]氟代反应的最佳工艺条件为:DCBN/KF为1.0∶2.8,反应前期温度170~180℃,时间2 h;反应后期温度230~240℃,时间4 h,该条件下,反应产率为88%~90%。水解反应的最佳工艺条件为:硫酸浓度85%,反应温度70℃,反应时间4 h,该条件下,水解产率为98.4%。霍夫曼重排反应的最佳工艺条件为:反应温度60~70℃,反应时间2 h,溴用量16.5~17.0 g。[结论]在最佳工艺条件下,2,6-二氯苯甲腈法合成2,6-二氟苯胺的产率达68.5%,且易于实现工业化。     

RAFT技术合成含醛基的嵌段共聚物

选择末端含有双硫酯结构的聚苯乙烯(分子量Mn=6 500,分散度Mw/Mn=1. 05)活性链为可逆加成-断裂链转移(Reversible addition-fragmentation chain transfer, RAFT)试剂,以α,α′-偶氮二异丁腈(α,α′azodiisobutyronitrile, AIBN)为引发剂、在60 ℃下四氢呋喃(Tetrahydrofuran,THF)中成功实现了苯乙烯(Styrene, St)与1,2:3,4-di-O-异亚丙基-6-O-(2-甲醛-4-苯乙烯基)-D-半乳糖(1,2:3,4-di-O-isopropylidene-6-O-(2-formyl-4-vinylphenyl)-D-galactopyranose, IVDG)的"活性"/可控RAFT自由基嵌段共聚合.聚合物分子量(Mn)随单体转化率几乎线性增加,而且整个反应过程中分子量分布 (Mw/Mn < 1.2)保持在较窄的范围.核磁共振(1H-NMR)分析进一步证实了聚合物链的结构.     

市售餐饮油中3,4-苯并(α)芘的残留水平分析

建立了以反萃取法提取,以高效液相色谱-荧光检测器检测3,4-苯并(α)芘(B[α]P)的方法,并采用该方法对某地餐饮摊点中的55份食用油中的B[α]P含量进行了测定和初步分析。结果表明,样品中B[α]P含量在0.48～6.47μg/kg之间,平均含量为1.97μg/kg,其中炒制食品中B[α]P含量最高,其次为煎制食品,调配食品中含量最低。方差分析表明,未加工处理食用油的B[α]P含量与炒制食品、煎制食品的含量有显著性差异,与调配食品的含量没有显著性差异,即长时间高温处理方式容易产生高水平的B[α]P残留。     

狗舌草挥发油化学成分GC-MS分析

采用水蒸气蒸馏法从狗舌草中提取挥发油,利用GC-MS联用仪对狗舌草挥发油的化学成分进行分析,共分离到29个组分,鉴定了其中的21个,占全油的72.41%,占挥发油总量的97.629%。狗舌草挥发油主要成分是(E)-7,11-二甲基-3-亚甲基-1,6,10-十二碳三烯(27.365%)、[3aS-(3aα,3bβ,4β,7α,7aS*)]-八氢-7-甲基-3-亚甲基-4-(1-甲基乙基)-1H-环戊[1,3]环丙[1,2]苯(25.254%)、2,6-二甲基-6-(4-甲基-3-戊烯基)-二环[3.1.1]庚-2-烯(18.362%)、石竹烯(10.272%)、α-金合欢烯(6.503%)等。     

一类具有特殊曲率性质的(α,β)-度量

在一般的(α,β)-度量F=αφ(s)与Riemann度量α的Ricci曲率之间的关系基础上,证明了一类特殊的(α,β)-度量F=α~2/α+β南,在维数n≥3的流形上,如果F具有速向的Ricci曲率,且β是闭的1-形式,则其Ricci曲率等于零.从而得到如果F=α~2/α+β具有常Ricci曲率,并且β是闭的1-形式,则其Ricci曲率等于零.

Abstract：

We studied an important class of(α,β)-metric on the basis of the relationship of Ricci curvature between G1and a Gi.We verified that if F=α~2/α+β on an n dimension manifold M(n≥3)is of istropic Ricci curvature,i.e.Rmm=(n-1)c(x)F~2,where c(x)is a scalar function on M and β is closed 1-form,then c(x)=0.Hence,we obtained that if F=α~2/α+β is of constant Ricci curvature and β is closed,then c(x)=0.