有机化合物的构性相关分析Ⅱ.苯的构性相关分析

用ＨＭＯ法简明地描述了苯的π分子轨道。计算说明，由于苯分子的６个ｐ轨道形成环状大π键后具有２β的离域能，致使苯环在化学上具有高度的稳定性。同时，在构性相关理论原指导下对苯进行较系统的构性相关分析。结果表明，苯的环状大π键结构不仅使苯成为１个Ｌｅｗｉｓ碱，而且使苯容易发生卤代、硝化、磺化等亲电取代反应，但不易发生加成反应。     

量子化学计算 Ⅰ——1、3、5三苯基苯的构型

本文使用HMO理论、张乾二Hückel图形约化法及采用不共δ——平面的共振积分的校正值,计算了1.3.5——三苯基苯分子的各种构型π分子轨道能级图与π电子总能量图。根据能级图与π电子总能量图,用作图法求出分子最可能的构型是苯环之间的夹角38°。计算值与紫外光谱数据是一致的,与分子晶体的x——光衍射实验数据是印证的。     

有机化合物的构性相关分析Ⅱ.苯的构性相关分析

用 HMO法简明地描述了苯的π分子轨道。计算说明 ,由于苯分子的 6个 p轨道形成环状大π键后具有了 2β的离域能 ,致使苯环在化学上具有高度的稳定性。同时 ,在构性相关理论的指导下对苯进行较系统的构性相关分析。结果表明 ,苯的环状大π键结构不仅使苯成为 1个 L ewis碱 ,而且使苯容易发生卤代、硝化、磺化等亲电取代反应 ,但不易发生加成反应。     

N-硝基苯基脲衍生物对油菜生长调节活性与结构相关性分析

运用量子化学方法(PM3)计算了6种标题物的结构参数，并对标题物对油菜生长调节活性与其分子右侧苯环上取代基的电子效应之间的相关性及取代基的电子效应(δ）与分子的结构参数之间的相关进行了分析，结果表明其相关性能优良．     

有机化合物的构性相关分析Ⅰ.烯烃和炔烃的构性相关分析

阐述了烯烃和炔烃分子中的π－分子轨道，并且根据有机化合物的构性相关理论对烯烃和炔烃进行了系统构性相关分析。经过分析将烯烃和炔烃的化学性质归纳成为3大类，官能团的反应，烃基的反应和端基炔的特殊反应，从而增强了烯烃和炔烃化学的规律性和科学性。     

纳米银为基底的表面增强拉曼光谱研究香豆素与牛血清白蛋白的相互作用

实验报道了香豆素的拉曼光谱以及在银纳米粒子基底上的表面增强拉曼光谱,并对其特征峰进行了归属,与固体香豆素的常规拉曼进行对比,发现香豆素的特征峰位置基本没变.实验优化了牛血清白蛋白(BSA)与银纳米粒子的体积混合比例,研究了香豆素与BSA相互作用的表面增强拉曼光谱.实验表明, BSA与银纳米粒子体积比为1∶3混合时, BSA的拉曼增强信号最佳.在低浓度下,银纳米粒子对香豆素及BSA都有明显的增强效果,其增强效果主要体现在银纳米粒子与香豆素苯环中的π电子、羰基中的氧原子以及BSA中含有孤电子的N原子、蛋白质中二硫键中的S原子发生吸附作用.加入BSA后,香豆素中525,675 cm,和1 327 cm~(-1)处的拉曼信号发生红移,但并未消失,说明香豆素的骨架振动因与牛血清白蛋白发生作用而受到影响;拉曼位移1 184,1 230,1 563 cm~(-1)处的拉曼峰信号明显减弱,这是由于加入BSA后,香豆素的C—O不对称伸缩振动以及C=O的伸缩振动造成的; 847,897,1 488 cm~(-1)拉曼峰消失,这是由于香豆素中芳环平面与BSA作用而导致的.与香豆素的表面增强拉曼光谱信号相比,香豆素与BSA复合物的表面增强拉曼光谱信号明显减弱,可能是BSA的α-螺旋结构被香豆素分子中的平面结构所插入,产生非共价键的π-π堆积的作用,使香豆素中芳环π电子密度发生变化,引起能量改变.以银纳米粒子为基底,利用表面增强拉曼光谱考察香豆素与BSA的相互作用,具有分析时间短、操作简单快速、原位无损检测等优点,为香豆素及其他增香剂与蛋白质相互作用的深入研究及其药理研究提供了参考.     

银松素类衍生物分子的几何结构和光谱性质

采用密度泛函理论(Density functional theory,DFT)方法研究了7个银松素衍生物分子的结构和光谱性质。在B3LYP/6-311G**理论级别上优化了它们的几何结构,通过频率计算拟合了分子的红外振动光谱:具有共轭芳烃特征的银松素衍生物体系在1650~1450cm-1具有高红外活性的苯环伸缩振动峰,而双键在1690cm-1附近的特征伸缩振动是偶级对称振动,不产生高强度红外光谱吸收峰;在高频区(3830cm-1)观察到羟基的O-H键伸缩振动谱带。采用含时密度泛函理论(Time-dependent Density functional theory,TD-DFT)方法和极化连续介质模型(Polarized Continuum Model,PCM)计算了上述分子在CHCl3溶液中的电子吸收光谱,计算揭示吸收谱带以π→π*跃迁为主,羟基和甲氧基的引入仅起修饰作用。     

聚丁二炔的结构相变

利用一个简单的连续模型去研究聚丁二炔的结构相变,对于其中的σ电子和π电子分别处理.在聚丁二炔链上,当出现从PDB相向PDA相转变时,会出现一个畴壁和反畴壁,这个相变的出现主要是由于π电子重新分布的结果.我们把畴壁(反畴壁)当作元激发来处理,详细分析了相变过程,计算了畴壁(反畴壁)的结合能,成功能解释了如下的实验事实:在低温下PDA相比PDB相更稳定,并且会自发地发生从PDB向PDA的相变.     

C_2H_4分子红外吸收特性的光声探测

用ＴＥＡＣＯ２激光做激发源，用光声法检测了９．２～１０．８μｍ波长范围内Ｃ２Ｈ４分子的红外吸收特性，获得了Ｃ２Ｈ４分子的单脉冲激光光声谱，它与Ｃ２Ｈ４分子的红外吸收谱及光热谱符合的较好；并用光声法测得了样品气体中的声速及Ｃ２Ｈ４分子的Ｖ－Ｔ驰豫时间。     

氮掺杂碳点的光稳定性研究

以柠檬酸、乙二胺为原料,采用水热反应合成了氮掺杂的碳点,系统研究不同pH条件下碳点在光照时的荧光变化规律。结果显示:随着光照时间的延长,碳点的荧光强度会逐渐降低,在pH为9.0的溶液中比pH为5.0和7.4的溶液中下降速率更快。在此基础上,采用紫外-可见吸收光谱及拉曼光谱探讨了碳点在光照后荧光猝灭机制,发现光照会破坏碳点的共轭π电子结构,从而使其荧光产生猝灭,而溶液中的溶解氧对碳点的光稳定性没有明显的影响。     

花色苷分子结构与其稳定性以及呈色关系的研究进展*

 综述了花色苷分子化学和空间结构与其稳定性及呈色关系的研究进展。一般,花色苷A,C环羟基化使其稳定性降低,蓝色色调明显增强,但C4或C5羟基化使其较稳定。花色苷甲氧基化、糖基化、酰基化均能不同程度地导致花色苷稳定性增强。分子内共色使花色苷形成“夹心”结构,分子间共色使花色苷产生垂直层叠复合物,另外,花色苷还可发生“自聚”,“吸附”,“晶化”作用,均增强花色苷的稳定性。文章为改良花色苷分子结构以提高花色苷稳定性提供理论依据。     

活性炭纤维吸附酚类化合物的影响因素

研究了酚类化合物在活性炭纤维上的吸附作用及其影响因素.苯酚在活性炭纤维上的吸附符合Freundlich等温式.升高温度时,苯酚吸附量降低;在pH＝5.9时,苯酚吸附量达到最大值;氧促使苯酚与活性炭纤维表面的官能团发生氧化聚合反应,增大了苯酚吸附量;苯环上的取代基及其位置也影响吸附,吸电子基增加吸附量,给电子基降低吸附量;溶解度也影响酚类化合物的吸附作用.     

要想身体好 常到郊外游

随着科学知识的不断普及，人们都明白空气是由无数的分子组成。在大自然中的宇宙射线、紫外线、土壤和放射线等的相互影响下，部分空气分子会释放出电子，这些电子很快又与空气中的中性分子结合成为带负电荷的气体离子，称之为负离子。科学研究证实，负离子就像食物中的维生素一样，对人体及其它生物的生命活动有着十分重要的作用，被誉为“空气维生素”，能使人健康长寿，     

从LED到光伏产业（中）——访荷兰Delft技术大学教授张国旗先生

记者：有句成语叫做“空穴来风”。在半导体硅这里．却是“空穴来电子”啦!张国旗：自由电子在运动的过氍中如果与空穴相遇就会填补空穴，使两者同时消失，这种现象称为复合。在一定的温度下，本征半导体激发所产生的自由电子与空穴对，与复合的自由电子和空穴对数目相等，故达到动态平衡。电子和空穴合称“电子——空穴对”，均能自由移动，我们管它们叫载流子。     

高粘原油磁防蜡和降粘的量子解释

基于分子间的色散理论，利用量子力学和统计力学，分析了磁降粘的微观机理，总结了反效应的出现条件。根据统计力学相关理论，分子中的电子满足玻尔兹曼分布，通过量子力学可推导出，在热平衡状态下，分子间的色散能随磁场强度的增大而增大，分子间色散能越大其粘度越小，从而达到磁降粘的效果；在非热平衡状态下，分子间的色散能随磁场强度的增大而减小，从而出现反效应现象。基于原油粘度主要取决于其中蜡晶网状结构强度的认识，通过加交变磁场增强降粘效果，延长经磁处理后原油粘度恢复所需的时间。     

NCI-GC/MS在农残分析中的应用

在GCMS分析中，电子轰击电离法(EI)是最常用的方法。在这种电离方法中由灯丝产生的电子直接轰击样品分子，使分子产生断裂，这种方法称为硬电离法，其质谱图为样品的定性提供了良好的信息。相对于EI，负化学电离源(NCI)为软电离法，在NCI中，灯丝产生的电子与反应气碰撞失去能量，被样品分子捕获产生负离子，NCI对具有强电负性的物质有高选择性和高灵敏度。     

DNA催化活性的研究：Ⅱ.DNA分子催化机理探讨

通过乙酸萘酯水解产物的显色反应，研究了ＤＮＡ分子二级结构对催化萘酯水解活性的重要性，结果表明：双链ＤＮＡ（ｄｓＤＮＡ）分子具有良好催化乙酸－α－萘酯、乙酸－β－萘酯水解的活性，而单链ＤＮＡ（ｓｓＤＮＡ）则完全不具备这种活性，ＤＮＡ完全酶解产物也不能使α－萘酯产生显色反应。因此认为，ＤＮＡ分子是具有催化活性的生物高分子。从ＤＮＡ二级结构角度探讨了其催化萘酯水解的反应机理。     

吡啶与CHX3(X=F,Cl,Br,I)形成分子间红移和蓝移氢键的理论研究

运用量子化学从头算方法研究了复合物C5H5N…CHX3(X=F,Cl,Br,I)分子间C-H…N和C-H…π氢键.研究表明,在MP2/SDD水平下,分子间C-H…N氢键的形成均使CHX3分子中C-H键伸长,伸缩振动频率减小,形成红移氢键;分子间C-H…π氢键的形成均使CHX3分子中C-H键收缩,伸缩振动频率增大,形成蓝移氢键.振动光谱分析表明,不能根据质子供体分子CHX3的固有偶极矩对C-H键长的导数来判断红移氢键和蓝移氢键.NBO分析表明,超共轭效应占优势,因此形成C-H…N红移氢键;重杂化效应占优势,因此形成C-H…π蓝移氢键.     

荧光法快速鉴定大肠杆菌的初步研究

以４－甲基伞形胴酰－β－Ｄ葡糖醛酸苷为底物,将其结合于选择性固体培养基中,采用荧光法检测细菌是否产生特异性的β－葡糖苷酸酶作为鉴别细菌的依据。结果表明：大肠杆菌在脱氧胆酸钠培养基（ＤＯＣ培养基）中经３７℃培养９￣１１ｈ,其菌落在３６５ｎｍ波长紫外光激发下可产生明显的荧光,而其它几种常见的革兰氏阴性肠杆菌（志贺氏菌、克雷伯氏菌、沙门氏菌、柠檬杆菌和弧菌）和铜绿假单胞菌虽能在其中生长,但不产生荧光;在     

脐橙"赣华79-9"生物学特性研究Ⅰ生长结果习性观察及育性的初步研究

“赣华７９－９”是华盛顿脐橙珠心苗,对“赣华７９－９”的生长结果习性进行观察研究,结果表明：“赣华７９－９”成年树以春梢结果母枝为主要结果母枝。占结果母枝总数的７０．９％,其次为春夏梢结果母枝;该品种的座果率为１．３６％,１４年生树平均单株产量为６３ｋｇ,折合公顷产３１１８５ｋｇ。“赣华７９－９”的生态适应性强,特别是其抗寒能力比温州密柑、Ｐｅｎｇ柑强,在无任何防寒设施条件下,能抵御－１４．６℃的低温冻害,且冻后恢复快。“赣华７９－９”雄性高度不育,花粉囊空囊,不产生花粉或形成少许透明的空粒花粉粒,发芽率为零。“赣华７９－９”单性结实能力较强,不论授粉与否均形成无核果实。