表面增强拉曼光谱法分析米鱼肌肉中组胺

将表面增强拉曼光谱技术与密度泛函理论相结合,建立米鱼肉中组胺含量的检测方法。对比银纳米溶胶和金纳米溶胶对组胺标准溶液的增强效果,结果表明,金纳米溶胶增强效果更好。通过对组胺分子的谱峰归属,结合密度泛函理论计算结果,得出953、992、1 106、1 262、1 317 cm^-1处的拉曼峰,可作为组胺判别的特征峰。表面增强拉曼光谱方法对鱼肉中组胺的最低检测浓度为1 mg·L^-1,在0~100 mg·L^-1浓度范围内,1 262 cm^-1处的峰强度与组胺浓度具有良好的线性关系;对4 ℃下放置1、4、7 d的米鱼肉样本验证比较高效液相色谱法真实值与表面增强拉曼光谱预测值,方法的回收率为87.0%~117.3%,相对标准偏差在2.6%~4.7%,说明该方法具有较高的准确度和精密度。     

表面增强拉曼光谱技术快速测定辣椒粉中的苏丹红Ⅰ号

应用快速溶剂提取前处理方法与表面增强拉曼光谱技术结合建立辣椒粉中苏丹红Ⅰ号的快速定量检测方法.用辣椒粉提取液作空白,用表面增强拉曼光谱对不同浓度的苏丹红Ⅰ号插标辣椒粉提取液进行检测,发现在1 224 cm-1处有明显的拉曼特征峰,用归一化处理后特征峰峰强与苏丹红Ⅰ号的浓度呈良好的线性关系,线性范围为5 ～ 50 μg/mL,最低定量检出限为5 mg/kg,回收率为84.27％～85.51％,相对标准偏差小于5％.结果证明该方法高效灵敏、重现性好、前处理简单、设备方便携带,可以为市场大规模的快速检测提供解决方案.     

应用表面增强拉曼光谱技术快速检测较大婴幼儿配方奶粉中的香兰素

【目的】香兰素（3-甲氧基-4-羟基苯甲醛）是一种婴幼儿配方食品中常用的食品添加剂,因具有浓郁奶香被广泛使用,但过量使用香兰素会引起婴儿肝肾损伤。目前,国家尚未出台相关检测标准,现场检测手段相对缺乏,建立婴幼儿配方奶粉中香兰素检测方法特别是现场快速检测方法迫在眉睫。本文建立了基于纳米金粒子的表面增强拉曼光谱对较大婴幼儿配方奶粉中香兰素的速测方法,为政府监管提供技术支撑。【方法】本文主要从样品前处理方法优化,增强基底的制备以及上机参数的选择3方面进行研究。比较不同萃取溶剂对香兰素提取效率的影响,确立较佳的样品前处理方法;研究不同粒径的纳米金胶溶液对香兰素的表面增强拉曼光谱信号强度的影响,确定较佳的增强基底;探明pH、离子强度等对上机液的影响,得到较优的检测条件。【结果】确立了较优的前处理方法：首先以饱和醋酸铅溶液作为沉淀剂去除基质中蛋白,之后以二氯甲烷为萃取溶剂对香兰素进行提取,最终使用pH为9的氢氧化钠水溶液对提取液进行纯化;确立了较佳的检测条件：以粒径约58 nm的金胶溶液作为增强基底,同时,在上机液中加入200 μL 1%硝酸溶液、50 μL 1%硝酸钾溶液,此时香兰素特征拉曼信号最强,有利于进行定性定量分析。本文建立的速测方法以1 149、1 497、1 575 cm-1处拉曼位移作为定性依据,以1 531 cm-1峰强度作为归一化标准,绘制1 497 cm-1处峰强度对香兰素浓度的标准曲线,在质量浓度30-300 μg•mL-1内实现定量计算,线性相关系数0.9913,检出限为10 μg•mL-1。在50、100和200 μg•mL-1 3个添加水平下,回收率为80.5%-86.9%,相对标准偏差小于8.6%。【结论】通过实际样品检测并将结果与现有文献报道方法相比较发现,该方法样品前处理简单、分析时间短（单个样品分析时间约5 min）,检测结果可靠,适用于对较大婴幼儿奶粉的现场快速检测,为市场监管提供了新的手段。     

基于拉曼光谱的苹果表皮残留敌百虫的检测

拉曼光谱检测方法相对传统检测方法的样品处理复杂、检测耗时、破坏样品,具有样品无需处理、快速、无损的特点。应用拉曼光谱检测技术以苹果果皮为载体,敌百虫农药为研究对象,敌百虫在水果果皮的农药残留检测结果显示,敌百虫农药拉曼位移较为丰富,可以选279、296、444、623、789 cm-1来识果皮表面残留的敌百虫农药,可以检测到苹果果皮农药残留敌百虫浓度4.8 g·kg-1。     

基于拉曼光谱的面粉中过氧化苯甲酰的非接触检测

为了对面粉中的非法或过量添加剂进行无损、快速识别。以过氧化苯甲酰为检测对象,基于拉曼光谱技术采集面粉和过氧化苯甲酰的纯品拉曼光谱,筛选出识别过氧化苯甲酰的拉曼特征峰。为了进一步验证拉曼光谱检测面粉中混合过氧化苯甲酰的可行性,分别配置了10个不同质量比的混合物样品,采集混合物的拉曼光谱数据,并通过Savitzky-Golay（S-G）算法和8次多项式曲线拟合算法去除混合样品拉曼光谱中的噪声和荧光背景信号,保留原始数据的拉曼光谱信号。对过氧化苯甲酰纯品拉曼分析后,发现在619 cm-1、848 cm-1、890 cm-1、1 001 cm-1、1 234 cm-1、1 603 cm-1及1 777 cm-1处具有明显的拉曼峰,其中1 001 cm-1处的拉曼峰强度最高,因此选取1 001 cm-1处的拉曼峰作为识别过氧化苯甲酰的特征峰。经过平滑和基线校正后的10个混合样品的拉曼散射光谱中能够清晰地检测到1 001 cm-1位置处的拉曼峰。该结果表明基于拉曼光谱技术,能够有效、快速、非接触地识别掺杂在面粉中过氧化苯甲酰。     

基于便携式拉曼光谱仪的氧乐果含量定量分析

【目的】研究利用便携式拉曼光谱仪测定农药氧乐果含量(质量分数)的定量分析方法,为农药残留的快速检测提供参考。【方法】利用便携式拉曼光谱仪,采集不同含量氧乐果溶液的拉曼光谱,比较不同预处理方法 (卷积平滑、一阶导数、二阶导数、基线校正、基线校正+卷积平滑)对氧乐果溶液拉曼光谱数据的预处理结果,从中筛选出最优预处理方法;以最优预处理方法处理之后的数据作为输入,分别采用偏最小二乘法(PLS)、主成分回归(PCR)和多元线性回归(MLR)算法建立拉曼光谱与氧乐果含量之间的预测模型,并对模型的预测效果进行评价。【结果】5种预处理方法中,氧乐果溶液拉曼光谱数据经基线校正处理后,所建立模型的预测效果最好。分别采用PLS、PCR和MLR算法建立了拉曼光谱与氧乐果含量之间的预测模型,对3个模型的预测结果进行评价,结果显示,PLS预测模型的相关系数(RP)为0.984,预测均方根误差(RMSEP)为1.12;PCR预测模型的RP为0.977,RMSEP为1.39;MLR预测模型的RP为0.539,RMSEP为5.54,可知基线校正与PLS结合建立的模型预测效果最佳。【结论】建立了基于便携式拉曼光谱仪的氧乐果残留的定量分析方法,为农药残留检测提供了一种快速、简单、方便的方法。     

甘薯中5种有机磷农药残留的快速测定方法

建立了甘薯中敌敌畏、氧乐果、乐果、对硫磷、马拉硫磷共5种有机磷农药的气相色谱测定方法。样品经乙腈提取,DB-1701P毛细管柱色谱分离,FPD检测器检测,基质匹配外标法定量。5种有机磷农药在浓度0.05~1.00 mg/L范围内均有良好的线性关系,相关系数不低于0.999 6,加标回收率为78.2%~108.9%,相对标准偏差在(n=7)3.6%~10.4%之间。应用此法,5种有机磷农药在12 min内全部出峰。该方法具有简单、快速和定性准确等优点,满足残留量检测的要求。     

基于拉曼光谱的稻瘟病诊断

采集有稻瘟病病害的寒地水稻茎秆拉曼光谱原始数据,对原始数据进行预处理,从蛋白质、核酸、碳水化合物三大基本生命物质方面,对水稻茎秆的拉曼光谱典型峰值871 cm-1、1 001 cm-1、1 153 cm-1、1 520 cm-1进行确认,并对拉曼光谱曲线中的特殊结构以及不同峰值处化学键的变化进行理论分析与解释。通过分析正常水稻茎秆拉曼光谱与稻瘟病发病茎秆拉曼光谱在位移、峰数、相对强度上的差异,运用受试者工作特征曲线(ROC曲线)方法计算7个特征峰的曲线下面积,结果显示最小曲线面积为0.83,说明诊断性较明显,可以达到水稻稻瘟病诊断的目的。     

在线净化液相色谱高分辨质谱联用测定茶叶中5种氨基甲酸酯类农药残留

运用在线净化液相色谱高分辨质谱联用技术,测定茶叶中5种氨基甲酸酯类农药残留。样品采用0.1%乙酸乙腈提取、离心后,提取液经在线净化柱(Cyclone P)净化,以10 mmol/L乙酸铵-乙腈溶液将待测物洗脱至C_(18)柱上,用液相色谱+高分辨质谱检测。结果表明:5种氨基甲酸酯类农药在5~100 ng/mL浓度范围内有良好的线性关系,在茶叶中的加标回收率为86.7%~103.2%,相对标准偏差为2.5%~9.6%。该方法简单、快速、灵敏、准确、稳定,适用于茶叶中5种氨基甲酸酯类农药残留的测定。     

纳米银为基底的表面增强拉曼光谱研究香豆素与牛血清白蛋白的相互作用

实验报道了香豆素的拉曼光谱以及在银纳米粒子基底上的表面增强拉曼光谱,并对其特征峰进行了归属,与固体香豆素的常规拉曼进行对比,发现香豆素的特征峰位置基本没变.实验优化了牛血清白蛋白(BSA)与银纳米粒子的体积混合比例,研究了香豆素与BSA相互作用的表面增强拉曼光谱.实验表明, BSA与银纳米粒子体积比为1∶3混合时, BSA的拉曼增强信号最佳.在低浓度下,银纳米粒子对香豆素及BSA都有明显的增强效果,其增强效果主要体现在银纳米粒子与香豆素苯环中的π电子、羰基中的氧原子以及BSA中含有孤电子的N原子、蛋白质中二硫键中的S原子发生吸附作用.加入BSA后,香豆素中525,675 cm,和1 327 cm~(-1)处的拉曼信号发生红移,但并未消失,说明香豆素的骨架振动因与牛血清白蛋白发生作用而受到影响;拉曼位移1 184,1 230,1 563 cm~(-1)处的拉曼峰信号明显减弱,这是由于加入BSA后,香豆素的C—O不对称伸缩振动以及C=O的伸缩振动造成的; 847,897,1 488 cm~(-1)拉曼峰消失,这是由于香豆素中芳环平面与BSA作用而导致的.与香豆素的表面增强拉曼光谱信号相比,香豆素与BSA复合物的表面增强拉曼光谱信号明显减弱,可能是BSA的α-螺旋结构被香豆素分子中的平面结构所插入,产生非共价键的π-π堆积的作用,使香豆素中芳环π电子密度发生变化,引起能量改变.以银纳米粒子为基底,利用表面增强拉曼光谱考察香豆素与BSA的相互作用,具有分析时间短、操作简单快速、原位无损检测等优点,为香豆素及其他增香剂与蛋白质相互作用的深入研究及其药理研究提供了参考.     

基质效应对六盘水6种蔬菜中20种农药残留检测的影响

为保证农产品质量,提升农药残留检验检测技术水平,采用气相色谱法测定六盘水6种蔬菜中20种农药在0.08mg/L、0.4mg/L浓度下的响应强度,观测基质效应大小,探明基质效应对农产品农药残留检测的影响。结果表明：6种蔬菜中氧乐果、乙酰甲胺磷的基质效应表现较为突出,基质明显增强农药分析物的响应,氧乐果在低浓度0.08mg...     

镧掺杂TiO_2降解有机磷农药乐果的研究

[目的]探讨改性后的TiO2对市售农药乐果的降解率。[方法]镧掺杂TiO2光催化降解乐果溶液,用钼酸铵分光光度法测定降解前后乐果溶液的浓度。[结果]镧掺杂显著提高了TiO2对乐果的降解率;当催化剂制备时,镧的最佳掺入量为0.15%,最佳煅烧温度为600℃;催化剂光催化降解乐果溶液时,在催化剂投入量为2 g/L、乐果溶液的起始浓度较低、光照时间为4 h时,乐果溶液的降解效率最好。[结论]镧掺杂后的TiO2能有效降解低浓度乐果溶液。     

铜仁市碧江区珍珠花生中10种农药残留测定

试验采用气相色谱法测定铜仁市特色农产品铜仁珍珠花生中敌敌畏、乐果、杀螟硫磷、倍硫磷、毒死蜱、氯氰菊酯、三唑酮、百菌清、三氯杀螨醇、甲氰菊酯10种农药残留的含量,分析了铜仁珍珠花生中农药残留现状。结果表明:空白花生样品进行方法添加回收率试验,前5种有机磷类农药添加浓度0.005~2.000 mg/kg时,加标回收率为83.80%~105.12%,RSD为6.38%~20.61%;后5种有机氯类农药添加浓度为0.005~5.000 mg/kg时,加标回收率为89.61%~107.03%,RSD为3.29%~20.03%。方法的添加回收率数据及RSD数据说明本试验方法的准确度、精密度均达到农药残留检测的要求。10种农药检测含量均未超过食品中农药最大残留限量标准。     

桐乡市2010—2014年市售杭白菊中有机磷农药残留量的调查

对桐乡市2010—2014年间市售的734份杭白菊样品,按《食品中有机磷农药残留量的测定》方法,进行杭白菊中乐果、敌敌畏等有机磷农药残留量情况的调查。结果检测出乐果残留5份,敌敌畏残留1份,检出率0.8%,合格率100%。表明,杭白菊中乐果、敌敌畏等有机磷农药污染程度较低。     

碳纳米管吸附腺嘌呤的电学性能研究

研究了碳纳米管吸附腺嘌呤前后电学性能的变化,并通过碳纳米管吸附腺嘌呤的拉曼光谱,分析其吸附机理.试验结果表明,碳纳米管在吸附腺嘌呤后导电性能降低.混酸修饰过的碳纳米管对腺嘌呤更敏感,其敏感率随着腺嘌呤浓度增大而增大.碳纳米管吸附腺嘌呤后,其在拉曼光谱1 344 cm-1波段和1 576 cm-1波段附近的2个特征峰都有一定蓝移,并在多处出现新峰,说明有新的化学键产生.     

水果中有机磷农药多残留快速检测方法的比较研究

以丙酮、二氯甲烷以及乙腈等作为提取剂,比较了国标法和CDFA-MRSM法对水果中有机磷农药的提取效率和回收率,提取液用气相色谱仪-火焰光度检测器进行定性、定量分析。结果表明,采用国标法测定农药的平均回收率为82.3%~90.2%,变异系数为3%~9%;采用CDFA-MRSM法测定农药的平均回收率为79.3%~88.7%,变异系数为4%~11%。说明2种方法准确度与精密度较好,均符合农药残留量分析的基本要求。     

神经干细胞和神经细胞的拉曼光谱研究

[目的]从光谱学角度分析神经干细胞（NSCs）与神经细胞（NCs）的光谱区别,为临床应用提供一定的试验参考依据。[方法]通过体外培养NSCs和NCs,应用激光共焦显微拉曼光谱仪测定2种细胞的拉曼光谱。[结果]NSCs与NCs的拉曼特征峰主要出现在600～1800 cm-1的波数范围和2850～3 000 cm-1波数范围内,拉曼光谱的峰位和相对峰强存在一定差异。NSCs的拉曼峰646、2917 cm-1与NCs的拉曼峰652、2908 cm-1处存在较大差异。NCs核中B型DNA胸腺嘧啶和酪氨酸含量相对更丰富。NSCs核中具有NO2成分,而NCs核中NO2较少或没有。NSCs与NCs核内部酰胺Ⅲ、C-H键、类胡萝卜素、C-H键、CH2键、CH3基团的结构不发生明显变化。NSCs较NCs的DNA、酪氨酸、蛋氨酸、腺嘌呤、苯基丙氨酸、胡萝卜素、酰胺Ⅲ等含量更丰富,其中以胡萝卜素和酰胺Ⅲ的相对含量最高。[结论]从光谱学角度研究NSCs与NCs,是一种新的干细胞研究方法。     

表面增强拉曼光谱在农残检测中的应用

农药在现代农业中广泛使用,残留在环境或瓜果蔬菜中的农药会对人体健康产生巨大的威胁,因此农药残留检测在现代农业生产活动中扮演着重要的角色。表面增强拉曼光谱(Surfaceenhanced Raman Spectroscopy,SERS)技术在农药残留检测上有操作简单、快速检测、成本低等优势,在农药残留检测领域有着广泛的应用前景。对拉曼散射的基本原理、表面增强拉曼的机制和拉曼增强活性基底的特点3个方面进行了介绍,并结合相关文献对表面增强拉曼技术在农药残留检测上的研究进行了综述和展望。     

QuEChERS/超高效液相色谱-高分辨飞行时间质谱联用法测定蔬菜中4种有机磷农药残留

建立利用超高效液相色谱-高分辨飞行时间质谱同时检测蔬菜中敌敌畏、毒死蜱、乐果、氧乐果4种有机磷农药残留的方法。试样经QuEChERS方法进行前处理,采用超高效液相色谱-高分辨飞行时间质谱法测定,基质匹配标准溶液外标法定量。4种有机磷农药在质量浓度10~250 ng/mL范围内线性关系良好(R2>0.99),检测限和定量下限分别为0.25~0.40μg/kg和0.73~1.00μg/kg,平均加标回收率为80%~98%,相对标准偏差为2.4%~9.7%。该方法简便、快捷、可靠、稳定,可用于蔬菜中敌敌畏、毒死蜱、乐果、氧乐果4种有机磷农药的快速检测。     

液相色谱串联质谱法测定果园土壤中的多种农药及其代谢产物

采用液相色谱-串联质谱法(LC-MS/MS),建立了果园土壤中乐果、甲基托布津、联苯菊酯及其主要代谢产物氧乐果、多菌灵、三氟氯氰菊酯的同时测定方法.样品经二氯甲烷-甲醇(1/1,V/V)振荡提取后,用LC-Al-N固相萃取小柱净化,C18柱分离,以乙腈-乙酸铵溶液(含0.2%甲酸)为流动相梯度洗脱.在多反应监测(MRM)模式下,获得上述6种化合物的线性范围为2~500μg/kg,检测限分别为0.5,0.2,0.2,0.5,1和1μg/kg,在加标水平为5,10,20μg/kg的平均回收率为72.02%~110.56%,相对标准偏差为2.66%~7.99%,并成功应用于实际土壤中多种农药及其代谢产物的测定.