腐殖酸对矿物结合汞活性的影响研究──Ⅱ.腐殖酸对矿物结合汞挥发活性影响的动态特征

汞的挥发动力学表明：腐殖酸对矿物结合汞活性兼具抑制与活化的双重效应,突出表现为矿物结合汞的挥发具有先期抑制与后期活化最后趋于稳定的动态影响特征,其效应具有长期性渐变特点。不同腐殖酸针对不同矿物类型结合汞,其作用速率与强度不同。     

腐殖酸对矿物结合汞活性的影响I. 腐殖酸对矿物结合汞挥发活性的影响

挥发试验结果表明,试验条件下,富里酸能极显著地促进Fe2O3-Hg,MnO2-Hg与高岭土结合汞的挥发,对膨润土结合汞和碳酸钙结合汞的挥发则表现抑制作用.棕色胡敏酸能促进各矿物结合汞的挥发.灰色胡敏酸影响最为微弱.腐殖酸对矿物结合态汞挥发性的影响与其对汞的络合容量与络合稳定性,矿物对汞的吸持特性,以及矿物与腐殖酸的作用特性密切相关.     

腐殖酸对矿物结合汞活性的影响──Ⅰ.腐殖酸对矿物结合汞挥发活性的影响

挥发试验结果表明,试验条件下,富里酸能极显著地促进Ｆｅ２Ｏ３－Ｈｇ,ＭｎＯ２－Ｈｇ与高岭土结合汞的挥发,对膨润土结合汞和碳酸钙结合汞的挥发则表现抑制作用。棕色胡敏酸参促进各矿物结合汞的挥发。灰色胡敏酸影响最为微弱。腐殖酸对矿物结合态汞挥发性的影响与其对汞的络合容量与络合稳定性,矿物对汞的吸持特性的以及矿物与腐殖酸的作用特性密切相关。     

腐殖酸结合东的研究现状

综述了近２０年来国内外对腐殖酸结合汞的研究成果,腐殖酸在土壤中虽然含量不高,但结合汞的容量大,且结合汞后有一定的活性,并指出,人们对腐殖酸结合汞是抑制还是活化土壤东的认识分歧在于腐殖酸组分对东的络合能力和合合物稳定性存在差异。     

土壤矿物对汞的吸持特性研究

吸附热力学与动力学试验研究结果表明 ,5种土壤矿物对Hg的吸附容量与吸附强度均表现为MnO2 >Fe2 O3 >膨润土 >高岭土 >CaCO3 。MnO2 对Hg吸附容量大且固持能力强 ,CaCO3 则与之相反。各土壤矿物结合汞的形态分布特征表明各土壤矿物结合汞在不同环境的稳定性及相应数量比例。挥发试验结果表明各土壤矿物结合汞的环境活性 (挥发活性 )大小受土壤矿物对Hg吸附容量与吸附强度制约 ,并与矿物结合汞的形态分布特征相关 ,水溶交换态和酸溶态比例越高则土壤矿物结合汞挥发活性越强 ,碱溶态和残渣态比例越高则土壤矿物结合汞挥发活性相应越弱     

腐殖酸对灰棕紫泥中汞赋存形态的影响

通过室内培养探讨不同富里酸/胡敏酸(FA/HA)、腐殖酸含量、汞污染浓度对灰棕紫泥中汞赋存形态的影响。结果表明,施用腐殖酸降低汞的活性,腐殖酸各处理均能促进土壤中水溶态、交换态和酸溶态汞向碱溶态、有机结合态和残渣态汞转化。FA/HA≤0.7时,腐殖酸能够促进土壤中的活性态汞向惰性态汞转化,但当FA/HA≥1时,腐殖酸对土壤汞有一定的活化作用;含碳2%的腐殖酸对土壤汞的固定效果好于其他碳含量(0.5%,1%,1.5%碳)腐殖酸;当土壤中汞污染浓度达到3mg/kg时,腐殖酸对汞的固定效果要降低。     

腐殖酸对矿物结合汞活性的影响

挥发试验结果表明,试验条件下,富里酸能极显著地促进Fe     

腐殖酸对汞的络合稳定特性及其环境学意义

对3种腐殖酸与Hg的络合稳定特性研究结果表明,腐殖酸与Hg的结合存在松结态与紧结态2种形态,其中富里酸主要以松结态为主,灰色胡敏酸与棕色胡敏酸则以紧结态占绝对优势。3种腐殖酸中富里酸对Hg的络合容量最高,但络合强度最低,其络合汞的环境活性将较高;灰色胡敏酸对Hg的络合容量最低,但络合稳定性最高,故所结合Hg的环境活性最弱。但受容量因素制约,灰色胡敏酸对Hg的络合稳定性将因Hg/灰色胡敏酸相对比例的升高而急剧下降。棕色胡敏酸对Hg络合特性介于富里酸与灰色胡敏酸之间。     

腐殖酸结合汞对多年生植物(Citrus Sinensis L. Osbeck)的生物有效性初探

野外采集广柑树及供其生长的土壤,研究多年生植物对土壤Hg的吸收及与土壤理化性质、腐殖酸结合汞（HS—Hg）的关系。结果表明,在酸性土壤环境中,酸性过强,果树吸收Hg量会更低;果实部分Hg含量与土壤的有机质或腐殖酸含量呈现负相关关系;HS—Hg特别是FA—Hg（富啡酸结合汞）组分是果树吸收、积累Hg的重要来源,其与根Hg的相关系数达到0．700^＊-0．759^＊＊,且以表层土壤更能提供有效的HS—Hg。     

锌对汞毒害小麦幼苗生长及生理活性的影响

采用学人培养法研究了汞对小麦幼苗的影响以及锌对汞毒害的缓解效应。结果表明,随着汞浓度的增加,细胞膜透性增大,MDA积累增加,SOD和POD活性上升,幼苗生长受到抑制,且与汞毒害呈正相关。当在汞胁迫溶液中加入10^-3mol/L的Zn^2 ,能使汞毒害引起的生理生化变化得以没程度的恢复,但随汞浓度的升高,锌的这种缓解效应逐渐减弱。     

腐殖酸和柠檬酸对人工合成磷源释磷效应的比较

采用实验室合成和实验室模拟的方法,研究了高分子腐殖酸和低分子柠檬酸,在不同固液比、不同浓度条件下对几种人工合成磷源的释磷效应.结果表明,两种有机酸对人工合成磷酸盐中磷素的活化与有机酸的种类、浓度、固液比和磷酸盐的种类有关.供试的两种有机酸(腐殖酸、柠檬酸)均能不同程度地促进不同合成磷源(磷酸二钙、磷酸八钙、氟磷灰石、铁磷、铝磷)中磷素的释放,释磷量最高可达2490 mg·kg<'-1>;有机酸对合成磷酸盐中磷素的活化随着有机酸浓度的增加而增加,而固液比变化时,各合成磷源的活化情况无固定趋势;在相同条件下(短时间内),低分子的柠檬酸对合成磷酸盐中磷素的活化能力强于高分子的腐殖酸,且柠檬酸作用下的释磷量可以达到腐殖酸的3倍以上. 应.结果表明,两种有机酸对人工合成磷酸盐中磷素的活化与有机酸的种类、浓度、固液比和磷酸盐的种类有关.供试的两种有机酸(腐殖酸、柠檬酸)均能不同程度地促进不同合成磷源(磷酸二钙、磷酸八钙、氟磷灰石、铁磷、铝磷)中磷素的释放,释磷量最高可达2490 mg·kg-1;有机酸对合成磷酸盐中磷素的活化随着有机酸浓度的增加而增加,而固液比变化时,各合成磷源的活化情况无固定趋势;在相同条件下(短 间内),低分子的柠檬酸对合成磷酸盐中磷素的活化能力强于高分子的腐殖酸,且柠檬酸作用下的释磷量可以达到腐殖酸的3倍以上. 应.结果表明,两种有机酸对人工合成磷酸盐中磷素的活     

腐殖酸对浑河流域草甸土钾素吸附特性的影响研究

草甸土是辽宁地区的主要农业土壤,但是草甸土中含有大量的2∶1型黏土矿物,这些矿物具有固钾能力,受这些矿物的影响,草甸土具有较强的固钾能力,较大程度上限制了外源钾素的发挥。采用连续流动法研究了腐殖酸对浑河流域发育的草甸土钾素固定与释放的影响,结果表明,施用腐殖酸能够降低土壤对钾素的固定量。腐殖酸对土壤固钾率的影响与腐殖酸和钾的施入顺序有关,在外源钾(800 mg kg-1)存在时腐殖酸提前于钾素一天施入,与未加腐殖酸相比能引起溶液钾的显著增加,其中胡敏酸增加41.8%,富里酸增加56.3%;腐殖酸与钾素同时加入,也能引起溶液钾的增加,但增加幅度降低,其中胡敏酸增加7.3%。富里酸增加26.2%;腐殖酸后于钾素加入,引起的溶液钾变化较小,其中胡敏酸增加5.5%,富里酸增加9.8%。三种施入方式对交换钾变化影响不大。不同施入方式下土壤的固钾率表现为:未加腐殖酸后加腐殖酸同时加入先加腐殖酸。     

东乌珠穆沁旗草原砂土对汞的吸附特征及其影响因素

以东乌珠穆沁旗的草原砂土为研究对象,采用正交试验设计的方法,研究了土壤/溶液(固/液)、初始汞浓度、溶液pH、腐殖酸、硝酸钠浓度对东乌珠穆沁旗草原砂土吸附HgCl2的影响。结果表明:固/液越小,初始汞浓度越大,土壤吸附能力越强;土壤对汞的吸附量随溶液pH,外源腐殖酸浓度,硝酸钠浓度的增大而呈现先增大后减小的趋势,当溶液pH为7.5,外源腐殖酸浓度为0.6mg/g,硝酸钠浓度为0.08mg/L时,土壤对汞的吸附量分别达到最大。影响砂土吸附HgCl2的因素大小依次为初始汞浓度>固/液>pH>硝酸钠浓度>腐殖酸浓度。草原地区砂土对汞的吸附动力学过程与Lagergren准二级动力学模型拟合有较好的相关性,表明该吸附过程主要以化学吸附为主,且吸附过程不可逆。     

尿素氮形态转化对腐殖酸的响应

通过模拟试验研究了不同用量腐殖酸对土壤中尿素氮形态转化的影响。结果表明,腐殖酸对尿素态氮形态转化的影响受其施用量的制约。与对照相比,低浓度腐殖酸(<15gkg-1)对尿素水解及以后的氮转化过程抑制作用较小,有时甚至促进了尿素水解;高浓度腐殖酸(15gkg-1和20gkg-1)则能明显的抑制尿素水解,延长尿素态氮在土壤中的停留时间,增加铵态氮含量,减少硝态氮的生成及氮素损失量,大大提高尿素利用效率。由此可见,腐殖酸不仅是一种脲酶抑制剂,还是一种硝化抑制剂。     

土壤腐殖酸对毒死蜱水解的影响

土壤腐殖酸的VIS-UV光谱特征和E465/E665的测定结果表明,各种土壤腐殖酸的VIS-UV吸收曲线相似,但吸收峰强度和E465/E665差异较大,进而推得它们的腐殖化程度排序为:紫色潮土腐殖酸>中性紫色土腐殖酸>酸性紫色土腐殖酸>腐殖土腐殖酸,说明它们在组成上有共同的本性,但结构和性质差异较大。在此基础上,研究它们对毒死蜱水解的影响。结果表明,不同来源土壤腐殖酸均促进了毒死蜱的水解,但它们的影响程度有明显的差异。对于腐殖化程度最低的腐殖土腐殖酸,浓度为120mg L-1时,对毒死蜱水解的促进作用最大,而随着腐殖酸浓度的增大,促进作用却越来越弱;而对于其它三种样品,腐殖酸溶液对毒死蜱水解的促进作用随着腐殖酸浓度增大而加强,其中以腐殖化程度较低的酸性紫色土的促进作用较为明显。可见,毒死蜱的水解速率与土壤腐殖酸的浓度和腐殖化程度有关。其中,腐殖酸腐殖化程度的影响机理主要与腐殖酸的酸性和腐殖酸的吸附—催化作用有关,其具体作用机理有待于进一步从定性和定量方面去研究,以更好地指导毒死蜱农药的合理施用和污染土壤的修复。     

腐殖酸对农田土壤磷素吸附行为的影响研究

土壤有机腐殖酸类物质具有巨大的比表面积和表面活化基团,在土壤污染物和养分的吸附、利用和转化过程中起着重要作用。该研究选取5种中国典型农区土壤,采用增加和减少有机腐殖酸类物质含量的方法,设置不同含量梯度,利用振荡平衡法来定量研究不同腐殖酸含量对磷素吸附特性的影响,并对其利用Freundlich、Langumuir和Temkin方程来进行定量化拟合分析研究,试图定量探讨有机腐殖酸类物质对磷素吸附行为的影响。研究结果表明:Freundlich、Langumuir和Temkin这3种方程均可对磷素吸附特征进行拟合,但拟合相关性以Freundlich最好,对于不同土壤而言,对磷素吸附拟合方程的适应性,以Freundlich方程对黑土和红土最好,塿土和黑垆土次之,潮土最差。加入腐殖酸明显地减少土壤对磷素的吸附量和吸附速率。腐殖酸对于土壤磷素有一定的活化激发作用,无论是增加还是减少腐殖酸时,黑土和红土对磷素的最大吸附量变化比例不是很大,而塿土和黑垆土变化最大,可以减少50%～60%左右,而潮土次之。腐殖酸可作为土壤P素增效剂,改善肥料物理性状,提高其稳定性和有效性,尤其是在黄土高原石灰性土更为有效。     

腐殖酸对耕地棕壤固钾与释钾作用的影响研究

通过室内等温培养试验,研究了施用富里酸和胡敏酸对耕地棕壤钾素释放和固定作用的影响。结果表明,施用腐殖酸可以促进土壤钾素的释放,并有随腐殖酸用量提高而增高的趋势。其中,施用富里酸4%,在25℃条件下培养21d,土壤的钾素释放量增加了6.25%,而在相同条件下,施用胡敏酸土壤钾素的释放量仅增加了2.26%;施用腐殖酸可以降低土壤对外源钾的固定量,在施用外源钾400mgkg-1土条件下,与对照比较各处理的固钾量差异均达到了极显著水平。外源钾施用方式对腐殖酸降低土壤固钾作用的影响不同,腐殖酸与土壤恒温培养7d以后施用钾素的固钾量低于钾素与腐殖酸同时施用处理的。腐殖酸对土壤钾素释放和固定的影响是通过对含钾矿物的溶解和层间堵塞以及对钾素的吸附作用实现的。     

溶液培养条件下腐殖酸对铁异化还原的影响

腐殖酸对土壤和水体环境中铁(Fe)的还原过程有重要影响。本文采用从山西大同风化煤、河南巩县褐煤、云南昆明滇池底泥中提取制备的腐殖酸,通过布置培育试验并接种土壤悬液,研究了不同来源的腐殖酸对无定形氧化铁异化还原的影响。结果表明:单独添加腐殖酸对氧化铁的还原几乎没有影响;而当同时添加腐殖酸与葡萄糖时,培养基质中氧化铁的还原过程显著加强;腐殖酸浓度越高对氧化铁还原的促进作用越明显。不同来源的腐殖酸因其复杂程度和结构不同,对氧化铁还原的促进作用有明显差异,其中山西大同风化煤提取的腐殖酸促进作用最大,云南昆明滇池底泥和河南巩县褐煤提取的腐殖酸之间则无显著差异。     

汞镉对游离和固定化脲酶活性的影响

通过对脲酶与汞镉间关系的研究 ,结果表明 :不同状态 (溶液态、粘粒态和土壤态 )脲酶对汞、镉的反应表现出类似的规律性变化 ,即汞、镉抑制脲酶活性 ,其中汞镉复合污染的影响幅度最大 ,汞的生态毒性最强 ;相关分析显示脲酶活性均可表征样品汞、汞镉污染的程度 ;在汞、镉共存条件下 ,脲酶活性不仅受到汞、镉单因素 ,而且受到它们间交互作用的影响 ,但仍以单独抑制为主 ;由于不同状态脲酶载体的差别 ,导致受影响幅度有较大差异 ,其主要取决于载体对脲酶保护作用和重金属缓冲作用的大小 ,溶液态脲酶无载体 ,而粘粒态和土壤态则相反 ,故溶液态脲酶更易受到重金属的破坏 ,酶的反应也较敏感。温度和尿素浓度均增强了汞镉的抑制作用     

腐殖酸肥料对杨树生长及土壤性质的影响

利用活化后褐煤腐殖酸为吸附基质制成缓效肥料(NHA),研究了其对盆栽杨树生长、土壤酶及理化性质的影响.结果表明:施肥对杨树生长具有明显的促进作用,腐殖酸(HA)的施用对杨树根系促进作用明显,同常规施BE(UREA)及腐殖酸混合肥料(HAUM)相比,NHA显著增加了杨树的茎重及树高,氮肥利用率显著提高,达到了53.8%;HA的施用提高了土壤中蔗糖酶、碱性磷酸酶、多酚氧化酶的活性,降低了土壤脲酶活性,对过氧化氢酶活性影响不大;同UREA处理相比,HAUM处理及NHA处理不同程度地增加了土壤有机质、速效磷及饱和持水量,而速效钾、可溶性盐分、pH有所降低,同HAUM处理相比,NHA处理土壤中的速效氮和阳离子代换量有所增加.