气相色谱法测定水产预混合饲料中肌醇含量的不确定度评定

参照ISO/IEC Guide98-3-2008《测量不确定度表示指南》、CNAS-GL05:2011《测量不确定度要求的实施指南》及CNAS-GL06:2006《化学分析中不确定度的评估指南》,对气相色谱法测定水产预混合饲料中肌醇含量的测量不确定度进行了评定。通过建立测量模型、分析确定水产预混合饲料中肌醇的不确定度来源,其不确定度主要来源于标准溶液、最小二乘法线性拟合曲线、定容体积、试样称量、回收率和重复测定等因素。对测量过程中的不确定度分量进行逐层分析与合成,当水产预混合饲料中肌醇含量为762 mg/kg时,得到其合成不确定度和扩展不确定度分别为81和162 mg/kg。结果表明,实验回收率、样品重复测定引入的不确定度分量对合成标准不确定度的贡献最大,样品称量引入的不确定度最小,标准曲线拟合带来的不确定度也不容忽视。本研究可为使用该方法测定水产预混合饲料中的肌醇含量的质量控制提供参考。     

气相色谱—质谱法测定水产品中己烯雌酚的不确定度分析评定

依据测量不确定度评定与表示理论,从标准溶液、样品称量、样品定容、标准曲线、样品测定和测量仪器6个方面,对气相色谱—质谱法测定水产品中己烯雌酚的不确定度进行分析和评定。结果表明,标准曲线拟合和样品测量重复性这两个分量对测量结果的不确定度贡献较大,这为减少测量不确定度,提高测量准确度提供改进方向。以平均值报告水产品中己烯雌酚含量为7.58μg/kg时,扩展不确定度为2.20μg/kg。     

离子色谱法测定水中硝酸盐氮的质量浓度及不确定度分析

[目的]探讨离子色谱法测定杭州湾水样中硝酸盐氮的质量浓度及测定结果的不确定度。[方法]建立离子色谱法测定水样中硝酸盐氮质量浓度的不确定度模型,分析测量不确定度来源。检测杭州湾水样中硝酸盐氮的质量浓度,确定水样测定中的不确定度。[结果]用离子色谱法测定水中硝酸盐氮的质量浓度,其不确定度主要来源于标准溶液配制、标准曲线拟合、重复测量和进样体积等4个方面,其中标准曲线拟合和重复测量引起的不确定度的主要来源,分别约占总不确定度的42%和47%。杭州湾水样中硝酸盐氮含量1.36 mg/L,其扩展不确定度为0.13 mg/L,因此硝酸盐氮含量为(1.36+0.13)mg/L。[结论]建立的不确定度分析和计算方法,适用于离子色谱法测定水中硝酸盐氮质量浓度的不确定度评估。     

气相色谱质谱法测定养殖水体中丁香酚含量不确定度评定

根据测量不确定度评定的基本程序,对本实验室研究建立的气相色谱质谱法测定养殖水体中丁香酚含量结果进行不确定度评定。分析检测过程中引入的不确定度分量,包括标准工作液、样品称量、样液定容、仪器测定、样品前处理重复性等。计算各分量结果并合成相对标准不确定度,在95%置信水平下,包含因子k=2,扩展方法不确定度。结果表明:该检测方法不确定度主要来源于样品前处理过程重复性和仪器测定。因此要确保检测结果的准确可靠,应规范操作、严控工作环境条件,增加平行检测样本数以降低检测方法不确定度。     

电感耦合等离子体质谱法测定水产品中砷含量的不确定度评定

采用电感耦合等离子体质谱法测定了FAPAS质控样品T07279QC中砷含量,对其测定方法的不确定度进行了评估,分析了不确定度的主要来源,并计算了各不确定度分量,结果表明,不确定度主要来源于标准曲线拟合、测量结果的重复性、方法回收率、标准溶液配制,当砷含量为16.43mg/kg时,扩展不确定度为0.70mg/kg(k=2)。该方法适用于以线性回归得出检测结果的不确定度评定。     

毛细管电泳电化学发光法检测鱼露中的L-羟脯氨酸含量

基于毛细管电泳分离-三联吡啶钌(Ru(bpy)_3~(2+))电化学发光检测联用技术,建立了鱼露中L-羟脯氨酸检测的一种新方法。重点考查检测池中环境条件(检测电位,吡啶钌溶液浓度和p H)、进样条件(进样电压和进样时间)及运行条件(运行电压,运行缓冲溶液浓度和pH)等因素对L-羟脯氨酸分离及发光强度的影响。结果表明,最佳测定条件为:光电倍增管电压800 V;检测电位1.20 V;Ru(bpy)_3~(2+)浓度6 mmol/L(溶解于50 mmol/L p H 8.00的PBS);进样参数10 k V×12 s;运行电压14 k V;运行缓冲溶液50 mmol/L PBS(p H8.50)。本体系中电化学发光强度与L-羟脯氨酸浓度呈现良好的线性关系,线性方程为I=3.496 9c–11.988 0,线性范围10~500 mg/L,相关系数r=0.999 8(n=6),检出限为2.26 mg/L(S/N=3)。用该方法测定鱼露中的L-羟脯氨酸,其日内迁移时间和峰高的相对标准偏差(RSD)分别为0.17%和0.26%,其日间迁移时间和峰高的RSD分别为0.43%和0.57%,加标回收率96.67%~99.65%。该方法具有分析速度快,分离效果好,灵敏度高,重现性好等特点,适用于水产品及其制品中L-羟脯氨酸含量的快速检测。     

液相色谱法测定水产品中恩诺沙星残留量的不确定度评定

当水产品中恩诺沙星残留量接近最高残留限量时,为准确判断产品是否符合要求,开展测量不确定度评定便十分重要。基于此,本文建立了液相色谱法测定水产品中恩诺沙星残留量的不确定度分析和评定方法。依据JJF 1059.1—2012《测量不确定度评定与表示》和CNAS—GL06:2006《化学分析中不确定度的评估指南》规定的基本方法和程序,建立恩诺沙星残留量的测量不确定度数学模型,分析不确定度的来源,对主要不确定度分量进行计算和合成,最终得到扩展不确定度。当样品中恩诺沙星测量值为97.1μg/kg时,其扩展不确定度为5.6μg/kg。分析结果表明,测定结果的不确定度主要来源于样品前处理和标准溶液。     

水产品中镉两种测定方法的不确定度评定比较

为建立和比较水产品中镉含量测定不确定度评定的方法,分别采用石墨炉原子吸收法和电感耦合等离子体质谱法测定FAPAS质控样品T07279QC中镉的含量,分析不确定度的主要来源,建立水产品中镉测定的不确定度评定的数学模型,并计算两种方法的不确定度分量。试验结果表明,石墨炉原子吸收法不确定度主要来源于标准曲线拟合,而电感耦合等离子体质谱法主要来源于标准溶液配制,石墨炉原子吸收法测定镉含量的扩展不确定度高于电感耦合等离子体质谱法,两种方法测定质控样品T07279QC中镉的含量分别为(7.47±0.470) mg/kg和(7.53±0.376) mg/kg,两种方法的测定值均在质控样品参考值含量5.76~9.33 mg/kg内。     

石墨炉原子吸收法对水产品中硒的测定及不确定度评价

建立了水产品中硒的微波消解与石墨炉原子吸收光谱法的测定及不确定度评定方法。采用HNO_3-H_2O_2微波消解与石墨炉原子吸收光谱法,测定水产品中硒元素的含量。结果表明,该方法线性良好,相关系数大于0.999,检出限为0.030 mg/kg。在0.2、0.4、0.8 mg/kg 3个加标水平下的平均回收率为82.1%~87.7%,相对标准偏差为1.8%~7.8%。该方法灵敏度高、准确性好、简单易行,满足水产品中硒的检测要求,可显著提高分析效率。同时建立了石墨炉原子吸收法测定水产品中硒的不确定度评定方法,对测量过程中各不确定度分量进行分析和计算,得出合成标准不确定度和扩展不确定度。结果表明,该方法测定过程的不确定度主要来源于标准曲线校准、测试过程的随机效应及样品前处理。在实际操作中可用于指导检测质量的控制,对提高测定结果的准确性和可靠性有重要意义。     

Kjeltec~(TM)8400凯氏定氮仪测定饲料中粗蛋白含量的不确定度评定

依据GB/T 6432-94饲料中粗蛋白的测定方法,讨论了采用Kjeltec~(TM)8400凯氏定氮仪测定饲料中粗蛋白含量的测量不确定度的影响因素,并对各个不确定度分量进行分析、评定和计算,得出该仪器测定饲料中粗蛋白含量为16.84%时,其合成标准不确定度及扩展不确定度分别为0.0404%和0.081%。     

液质联用法测定水产品中喹诺酮类药物残留量的不确定度评定

文章建立了液质联用法检测水产品中喹诺酮类药物残留量结果的不确定度评估数学模型,对测量过程中的不确定度来源进行分析评定,计算各不确定度分量、相对合成不确定度和扩展不确定度,得到喹诺酮类药物的不确定度报告。分析结果显示,该测量过程产生的不确定度主要来源于液质联用仪和标准工作液配置引入的不确定度。     

贝类产品中石油烃测定的不确定度评估

不确定度是一个合理表征测量结果分散性的参数,具有广泛的应用性和实用性。不确定度的评估对实际检测工作的质量控制具有重要意义。本文研究了荧光分光光度计法测定贝类产品石油烃含量过程中所产生的不确定度。分别考虑了油标准储备液本身、储备液稀释过程、标准曲线拟合、样品的称量、皂化过程、样品的溶解及重复测定过程等各方面因素。评估了各项因子的不确定度、合成不确定度以及扩展不确定度。结果表明,在现场特定情况下,当贝类产品中石油烃的浓度为9.08mg/kg时,其相对合成不确定度为11.1%,扩展不确定度为2.02mg/kg(k=2)。贝类产品石油烃测定的不确定度主要由样品的皂化反应处理过程中的损失所致。因此减少皂化反应过程中的损失,提高皂化样品的回收率,可以有效的减少测量过程中的不确定度,从而提高检测结果的正确度。     

UHPLC-MS/MS测定罗非鱼中硝基呋喃类代谢物残留量的不确定度评定

为判断罗非鱼中硝基呋喃类代谢物残留量测定中不确定度的主要来源,本研究参照JJF 1059.1—2012《测量不确定度的评定与表示》等相关理论,采用农业部783号公告-1-2006的前处理方法进行样品处理,并根据公告中的结果计算公式建立相应的数学模型,对罗非鱼中硝基呋喃类代谢物残留量的测定结果中产生的各不确定度来源进行分析和计算。当硝基呋喃类代谢物的添加水平为1.00μg/kg时,4种硝基呋喃类代谢物结果可表示为:呋喃西林代谢物C_(SEM)为(0.989±0.168)μg/kg,k=2;呋喃妥因代谢物C_(AHD)为(1.009±0.165)μg/kg,k=2;呋喃它酮代谢物C_(AMOZ)为(0.991±0.169)μg/kg,k=2;呋喃唑酮代谢物C_(AOZ)为(0.986±0.180)μg/kg,k=2。研究表明,在确定的实验条件下,本方法的不确定度主要来自于标准溶液和内标溶液配制、标准曲线拟合和加标回收率。研究结果对实际操作中减少不确定度,提高检测结果的准确性和可靠性具有重要意义。     

离子色谱法同时测定水中7种阴离子的含量

为建立快速准确地同时测定水中F-、Cl-、NO2-、SO24-、PO34-、Br-、NO3-等7种阴离子含量的离子色谱分析方法,通过配制不同浓度的多种淋洗液,选择合适的淋洗液、淋洗液流速和离子色谱仪参数,使用ICS-3000离子色谱仪系统、Dionex IonPac AS-23阴离子分离柱和IonPac AG-23保护柱进行了检测试验,分析这种方法的线性、检测限、回收率和精密度。结果表明,用0.45μm微孔滤膜过滤水样,以4.5mmol.L-1Na2CO3+0.8 mmol.L-1NaHCO3为淋洗液,淋洗液的流速为1.0 mL.min-1,混合标准溶液的进样量为50μL,进行电导抑制检测,可以有效分离这些阴离子,标准曲线在一定范围内具有良好线性,线性相关系数(R2)为0.999 3～0.999 7,相对标准偏差(RSD)0.2%～0.6%,各离子的回收率为90%～110%,检测限为0.011～0.052 mg.L-1。     

利用不确定度评定对改进后水产品中喹乙醇的检测方法进行确证研究

建立了水产品中喹乙醇测定的改进方法。改进了前处理方式,样品用热水提取后,经硅藻土和正己烷净化,并对色谱条件进行优化,从而提高检测效率。结果表明,改进后的方法高效简易、灵敏准确,在4个不同基质样品的2个加标水平下的平均回收率为77.2%~87.0%,相对标准偏差为0.4%~6.3%,检出限10μg/kg,定量限30μg/kg。建立了不确定度评定数学模型,通过计算和分析测量过程中各不确定度,对方法和测试条件进行确证。测量系统相对不确定度小于8%,主要受测量过程的随机效应、标准曲线拟合、回收率等因素影响。该方法高效便捷、准确可靠、快速且节约成本,适用于水产品中喹乙醇的检测。此外,本研究对利用不确定度评定进行检测方法确证有十分重要的指导意义。     

水产品中呋喃唑酮代谢物检测结果不确定度的评定

采用液相色谱——串联质谱法检测水产品中呋喃唑酮代谢物的残留量。对影响检测结果的各分量不确定度进行了分析,最终得到检测结果在置信水平约95%、包含因子k=2时的扩展不确定度。结果表明,测量重复性和标准工作曲线是影响样品中AOZ残留量结果的主要因素。     

基于湿周法的西南山区河流生态需水的计算与验证

研究湿周法的适用条件及转折点的确定方法,为计算河流最小生态需水提供参考。收集了我国西南山区岷江和大渡河流域河流上、中和下游共计8个水文站的实测大断面数据,通过建立各断面湿周与流量关系及其拟合曲线,分别采用斜率法、曲率法和经验法分析确定了各断面最小生态需水,并参考相关参数标准对计算结果进行了合理性检验。研究表明,湿周法适用于河床稳定且形态近似抛物线形或矩形的断面,以斜率为1的点(斜率法)确定断面湿周与流量关系曲线的转折点及断面最小生态需水更有利于保护河流生境;对于形态近似为抛物线形或矩形的断面,其计算结果约占多年平均流量的8.9%~13.2%,各断面最小生态需水所对应平均水深、湿周率和平均流速均能满足检验标准。湿周法适用于近似抛物线形或矩形的断面,不建议用于近似三角形或梯形的断面。     

柱前衍生化-气相色谱法测定水产品中的游离甲醛

应用柱前衍生化-气相色谱(GC)法检测水产品中游离甲醛含量。野生鲤、鳙、鲢、草鱼、鲫和乌苏里白鲑等样品经超声萃取、衍生化、正己烷提取,用HP-5毛细管色谱柱分离,电子捕获检测器进行检测,外标法定量。结果表明,使用优化改进后的方法测定的游离甲醛含量在0.1~50μg/L范围内,标准曲线线性拟合度r~2=0.999,线性良好;在2.0、5.0、10.0μg/kg 3个水平下加标回收率为83.80%~103.15%,相对标准偏差小于5.0%。方法检出限为0.38μg/kg,定量限为0.50μg/kg。本研究调查了查干湖和黑龙江中的野生鱼类中游离甲醛的本底含量为1.67~7.66 mg/kg,地区与种间差异不显著(P0.05)。优化后的方法操作简便,分析灵敏度高,稳定性好,可满足水产品中微量游离甲醛的检测需要,对开展水产品中甲醛本底含量及安全限量的研究具有重要的现实意义。     

虾及其冻品中亚硫酸盐检测方法的改进及含量分析

针对虾及其冻品中添加亚硫酸盐造成的食用安全性隐患,研究其最佳检测方法.在GB/T 5009.34-2003《食品中亚硫酸盐的测定》中第一法的基础上,通过比较不同波长和时间对吸光度的影响,确定了25℃恒温水浴下,虾及其冻品中亚硫酸盐的最佳测定条件为:最大吸收波长为575 nm,最佳反应时间为17.5 min.运用该方法检测了市售鲜活虾、冷冻虾及虾仁等100份样品中亚硫酸盐的含量,发现有7份样品超标,亚硫酸盐最高含量为255.44 mg/kg;进一步对50份鲜虾样品仅做去头处理,检测发现有16份样品亚硫酸盐含量超标,最高达297.64 mg/kg.综合比较国内外相关技术标准,建议GB 2760《食品安全国家标准食品添加剂使用标准》中应增加虾中亚硫酸盐最大使用量的规定.     

微波消解-氢化物原子荧光光度法测定牡蛎中汞

探索微波消解-氢化物原子荧光光度法测定牡蛎中的汞,选择最佳微波消解条件和原子荧光测定条件对牡蛎中的汞进行微波消解前处理和上机测定,相关系数达到0.9997,线性方程为If=156.9141*C+2.3118,线性范围为0～1.6μg/L,方法检出限为0.0412μg/kg,仪器检出限为0.0914μg/kg。加标回收率为92.5%-130.1%,RSD为0.007,测定标准物质GBW 08573中汞的含量均在不确定度范围内,其平均值为0.167 mg/kg,在设定的微波消解条件下,提取牡蛎中Hg准确度和精密度较高。