鬼臼毒素类似物结构与杀虫活性关系初探：Ⅱ.构效关系分析及理 …

以鬼臼毒素为原料合成了一系列衍生物。用质谱和核磁共振鉴定这些化合物的结构和构型,测定了其对５龄菜青虫（Ｐｉｅｒｉｓ ｒａｐａｅ）、３龄小菜蛾（Ｐｌｕｔｅｌｌａ Ｘｙｌｏｓｔｅｌｌａ）和３龄粘虫（Ｍｙｔｈｉｍｎａ ｓｅｐａｒａｔａ）的生物活性。结果表明,具反式内酯环的鬼臼衍生物活性显著高于具顺式内酯环的衍生物,４位取代基对杀虫活性影响较大;推测出了较为理想的鬼臼毒素类似物杀虫活性物质的结构通式。     

鬼臼毒素类似物结构与杀虫活性关系初探Ⅰ.几种衍生物的合成及杀虫活性测试

以鬼臼毒素为原料合成了几种衍生物 ,用质谱和核磁共振鉴定了其结构。以5龄菜青虫 (Pieris rapae)、3龄小菜蛾 (Plutella xylostella)和 3龄粘虫 (Mythimna separataWalker)为试虫 ,测定了其生物活性。结果表明 ,鬼臼毒素类似物对菜青虫表现出明显的结构与活性规律。母体的几种异构体中 ,鬼臼毒素的活性最强 ;4′位为甲氧基的衍生物较 4’位为羟基的活性要高 ;内酯环打开的衍生物活性降低。     

鬼臼毒素类似物结构与杀虫活性关系初探Ⅰ.几种衍生物的合成及杀虫活性测

以鬼臼毒素为原料合成了几种衍生物,用质谱和核磁共振鉴定了其结构。以５龄菜青虫（Ｐｉｅｒｉｓ ｒａｐａｅ）、３种小菜蛾（Ｐｌｕｔｅｌｌａ ｘｙｌｏｓｔｅｌｌａ）和３龄粘虫（Ｍｙｔｈｉｍｎａ ｓｅｐａｒａｔａ Ｗａｌｋｅｒ）为试虫,测定了其生物活性。结果表明：鬼臼毒素似物对菜青虫表现出明显的结构与活性规律。母体的几种异构体中,鬼臼毒素的活性最强;４′位为甲氧基的生物较４’位为羟基的活性要高;内脂环打开的衍生物活性降低。     

砂地柏中6种鬼臼毒素类化合物的分离鉴定及其杀虫活性研究

为了从砂地柏(Sabina vulgaris Ant)果实中获得新的具有杀虫活性的鬼臼毒素类化合物。采用活性示踪法,从砂地柏中分离并鉴定出6种此类化合物:鬼臼毒素、脱氧鬼臼毒素、苦鬼臼毒素、乙酰苦鬼臼毒素、乙酰表鬼臼毒素和脱氧苦鬼臼毒素。分别采用小叶碟添加法和浸叶法测定了6种化合物对3龄粘虫Mythimna separata Walker幼虫的拒食活性以及对4龄菜青虫Pieris rapae Linnaeus幼虫和3龄小菜蛾Plutella xylostellaLinnaeus幼虫的毒杀活性。结果表明,这6种化合物对3种试虫均有一定的拒食或毒杀活性,其中鬼臼毒素和脱氧鬼臼毒素的杀虫活性相对较高,乙酰苦鬼臼毒素的杀虫活性相对较低。而且苦鬼臼毒素、乙酰苦鬼臼毒素、乙酰表鬼臼毒素和脱氧苦鬼臼毒素是首次报道的鬼臼毒素类杀虫活性成分。     

砂地柏果实中杀虫活性成分的结构鉴定

通过质谱和核磁共振等手段,鉴定了从砂地柏中分离出的具杀虫活性物质ＳＦＯ２为脱氧鬼臼毒素。并验证了脱氧鬼臼毒素的拒食活性。     

硝地柏果实中杀虫活性成分的结构鉴定

通过质谱和核磁共振等手段,鉴定了从砂地柏中分离出的具杀虫活性物质ＳＦＯ２为脱氧鬼臼毒素,并验证了脱氧鬼臼毒素的拒食活性。     

苦皮藤素的结构修饰及生物活性

根据天然杀虫活性物质苦皮藤素 分子结构含有C6-OH的特点,采用常规方法合成了苦皮藤素 的酯、酮及醚衍生物,其结构经1H-NMR确认。采用叶碟饲虫法,测定了合成衍生物对粘虫(Mythimnasepirata)的杀虫活性。结果表明,苦皮藤素 、酯、醚衍生物的LD50值依次为197.86,156.43和17.86μg/g,酮衍生物没有杀虫活性。     

苦皮藤素V的结构修饰及生物活性

根据天然杀虫活性物质苦皮藤素 分子结构含有C6-OH的特点,采用常规方法合成了苦皮藤素 的酯、酮及醚衍生物,其结构经1H-NMR确认。采用叶碟饲虫法,测定了合成衍生物对粘虫(Mythimnasepirata)的杀虫活性。结果表明,苦皮藤素 、酯、醚衍生物的LD50值依次为197.86,156.43和17.86μg/g,酮衍生物没有杀虫活性。     

苦皮藤素Ⅴ的结构修饰及生物活性

根据天然杀虫活性物质苦皮藤素Ⅴ分子结构含有C6-OH的特点,采用常规方法合成了苦皮藤素Ⅴ的酯、酮及醚衍生物,其结构经1H-NMR确认.采用叶碟饲虫法,测定了合成衍生物对粘虫(Mythimna sepirata)的杀虫活性.结果表明,苦皮藤素Ⅴ、酯、醚衍生物的LD50值依次为197.86,156.43和17.86 μg/g,酮衍生物没有杀虫活性.     

天名精内酯酮酯类衍生物的合成及其对黄瓜炭疽病菌的抑菌活性

为了寻找新的高活性抑菌化合物,以天名精内酯酮为起始原料,先用硼氢化钠选择性地对其4-位羰基进行还原,得到天名精内酯醇,并以此为原料设计合成了6个未见报道的天名精内酯酮酯类衍生物(a～f),其结构经过核磁共振谱、红外光谱、高分辨质谱等方法确证.采用悬滴法测定了合成衍生物对黄瓜炭疽病菌孢子萌发的抑制作用,结果表明,目标化合物对黄瓜炭疽病菌有一定的抑菌活性,其中异丁酸酯(f)衍生物活性最好,比天名精内酯酮和天名精内酯醇分别提高了3倍和10倍,烯丙酸酯(d)衍生物活性比天名精内酯醇提高了1倍左右,正丁酸酯(e)衍生物的活性和天名精内酯醇相当,其余衍生物的活性则比天名精内酯醇有所下降.4-位基团的改变对衍生物的抑菌活性有较大的影响.     

砂地柏叶中鬼臼毒素的分离与鉴定

在生物活性跟踪测试指导下 ,从砂地柏叶的乙醇提取物中通过硅胶柱层析 ,分离得到一种对菜青虫有高拒食活性的成分 ,经紫外光谱 (UV)、红外光谱 (IR)、质谱 (MS)、氢核磁共振谱 (1H- NMR)分析 ,鉴定其为鬼臼毒素。其对菜青虫在高质量浓度下呈拒食作用 ,低质量浓度下则具胃毒毒杀作用。     

天然抗肿瘤药物鬼臼毒素的生物转化研究

[目的]筛选能够转化鬼臼毒素的菌株,得到其转化产物并鉴定结构,以期为高抗肿瘤活性天然药物的获取和研究奠定基础。[方法]采用微生物分批转化法对鬼臼毒素进行结构修饰,利用薄层色谱法和高效液相色谱法对鬼臼毒素及其转化产物进行检测,筛选出能够转化鬼臼毒素的菌株,将其中一株能够转化鬼臼毒素的菌株进行扩大培养,对其发酵液进行乙酸乙酯萃取、常规硅胶柱层析分离提取转化产物,应用现代波谱技术鉴定其转化产物结构。[结果]通过转化鬼臼毒素的研究,筛选出能转化鬼臼毒素的菌株为BS.Str-1、BS.Str-2、BS.Str-3、BS.Str-7、BS.Str-18、BS.Str-21和BS.Str-29;对BS.Str-21扩大培养,提取分离得到唯一的转化产物,经鉴定为苦鬼臼毒素。[结论]该研究表明通过生物转化的方法可以获得鬼臼毒素衍生物,该结果为高抗肿瘤活性天然药物的获取奠定了基础。     

3种鬼臼毒类物质杀虫活性测试

鬼臼毒素、脱氧鬼臼毒素和 α-阿朴苦鬼臼 3种化合物对菜青虫均有很强的拒食和毒杀活性。 48h的拒食中质量浓度分别为 0 .0 5 7,0 .0 5 2和 0 .0 70 g· L- 1。以 0 .0 4g· L- 1鬼臼毒素、0 .0 5 g· L- 1脱氧鬼臼毒素和 α-阿朴苦鬼臼分别处理菜青虫 ,最终全部死亡。菜青虫对 3种化合物表现出的中毒症状均较缓慢。 3种化合物对小菜蛾具有一定的拒食和毒杀活性 ,对粘虫仅表现出拒食活性     

鬼臼毒素和脱氧鬼臼毒素抑菌和除草活性初探

以小麦赤霉病菌(Fusarium graminearum Schw)、辣椒疫霉病菌(Phytophthora capsici Leon.)、番茄灰霉病菌(Botrytis cirerea Pers.)、油菜菌核病菌(Sclerotinia sclerotiorum(Lib.)de Bary)、白菜黑斑病菌(Alternaria brassicae(Berk.)Sacc)、番茄叶霉病菌(Fulria fulva(cooke)Ciferri)为供试菌种,并以反枝苋(Amaranthus retroflexus)、紫花苜蓿(Medicagos sativa)、野燕麦(Avena fatua)、婆婆纳(Veronicapersica)、番茄(Lycopersicon escuientum)等5种作物种子为供试对象,分别采用生长速率法和种子萌发法,初步测试了鬼臼毒素和脱氧鬼臼毒素的抑菌和除草活性。结果表明,在供试浓度下,鬼臼毒素对油菜菌核、脱氧鬼臼毒素对辣椒疫霉活性最好,其抑制率分别为87.42%和85.7%;除草活性研究表明,鬼臼毒素对反枝苋和野燕麦根的抑制效果最强,抑制率分别为93.39%和86.28%,脱氧鬼臼毒素对婆婆纳、野燕麦和反枝苋根的抑制效果最强,抑制率分别为95.62%,89.46%,84.48%。鬼臼毒素和脱氧鬼臼毒素的抑菌和除草作用的研究为其作为一种新的植物源抑菌剂和除草剂的进一步开发利用提供了依据。     

BRs生物活性研究进展

油菜素甾醇类化合物（brassinosteroids 简称BRs）是一类多羟基甾体物质，主要由A、B、C、D四个环和侧链组成，其中B环可以是六元环或者是一个含氧内酯环。在植物中普遍存在，它们调控着植物的整个生长发育进程，本研究总结了BRs类似物的生物活性，以期为其合理开发提供理论依据。     

天名精内酯酮酯类衍生物的抑菌活性及构效关系初步分析

为进一步明确天名精内酯酮酯类化合物对番茄灰霉病菌的抑菌活性及其构效关系,采用悬滴法测定38种天名精内酯酮酯类衍生物对番茄灰霉病菌孢子萌发的抑制作用。结果表明,目标化合物对番茄灰霉病菌均有一定的抑菌活性,其中,2 氯乙酯(2)和4 吡啶甲酯(34)2个衍生物的抑菌活性均高于天名精内酯酮,分别为12.89 mg/L和15.82 mg/L,其余衍生物的活性较天名精内酯酮有不同程度的下降。构效分析表明,天名精内酯4 位取代基的改变对衍生物的抑菌活性有较大影响,引入短链烷基和杂环时衍生物的活性有所提高,而引入长链饱和烷基和芳香基会使活性降低。     

天然硫甙化合物的结构、降解及其生物活性

硫甙是十字花科植物中一类重要的次生代谢产物,其在黑芥子酶的催化作用下易发生降解,生成各种衍生物。本文对主要硫甙的结构、降解机理及其生物活性研究进行了综述。     

具有生物活性的噻唑类杂环化合物的研究进展

对噻唑类化合物的生物活性研究进展进行了综述,重点介绍了该类化合物在农药领域的一些应用,简述了不同取代基团对噻唑类衍生物生物活性的影响,并对它的发展趋势和应用前景作了展望。     

西藏八角莲不同部位鬼臼毒素的HPLC分析

[目的]建立了西藏八角莲[Dysosma versipellis（Hance）M.Cheng]不同部位鬼臼毒素的HPLC分析方法,并对鬼臼毒素含量进行检测。[方法]色谱条件为：色谱柱,Whates C18柱（125.0 mm×4.6 mm,5μm）;流动相,甲醇∶水（55∶45,V/V）;流速,1.0 ml/min;检测波长,290 nm;柱温,25℃;进样量,20μl。线性范围为1~200μg/ml,回归方程：y=15121x-46585,r=0.9991。[结果]西藏八角莲根、块茎、叶、叶柄、花和果实中均检测到鬼臼毒素,但是不同部位含量差异较大。其中,块茎中鬼臼毒素含量最高,为（180.50±2.74）（md）μg/g,之后依次为根中（58.83±1.59）（md）μg/g,花中（40.33±1.24）（md）μg/g,叶中（36.93±1.09）（md）μg/g,叶柄中（29.90±0.45）（md）μg/g,果实中（6.03±0.12）（md）μg/g,依次降低。[结论]该检测方法灵敏度高、稳定性好、重复性高、分离效果好,不同组织中鬼臼毒素含量以块茎中最高,果实中最低。该研究可为西藏药源植物功效成分的分析提供理论与实践指导。