鬼臼毒素类似物结构与杀虫活性关系初探：Ⅱ.构效关系分析及理 …

以鬼臼毒素为原料合成了一系列衍生物。用质谱和核磁共振鉴定这些化合物的结构和构型,测定了其对５龄菜青虫（Ｐｉｅｒｉｓ ｒａｐａｅ）、３龄小菜蛾（Ｐｌｕｔｅｌｌａ Ｘｙｌｏｓｔｅｌｌａ）和３龄粘虫（Ｍｙｔｈｉｍｎａ ｓｅｐａｒａｔａ）的生物活性。结果表明,具反式内酯环的鬼臼衍生物活性显著高于具顺式内酯环的衍生物,４位取代基对杀虫活性影响较大;推测出了较为理想的鬼臼毒素类似物杀虫活性物质的结构通式。     

鬼臼毒素类似物结构与杀虫活性关系初探Ⅰ.几种衍生物的合成及杀虫活性测

以鬼臼毒素为原料合成了几种衍生物,用质谱和核磁共振鉴定了其结构。以５龄菜青虫（Ｐｉｅｒｉｓ ｒａｐａｅ）、３种小菜蛾（Ｐｌｕｔｅｌｌａ ｘｙｌｏｓｔｅｌｌａ）和３龄粘虫（Ｍｙｔｈｉｍｎａ ｓｅｐａｒａｔａ Ｗａｌｋｅｒ）为试虫,测定了其生物活性。结果表明：鬼臼毒素似物对菜青虫表现出明显的结构与活性规律。母体的几种异构体中,鬼臼毒素的活性最强;４′位为甲氧基的生物较４’位为羟基的活性要高;内脂环打开的衍生物活性降低。     

鬼臼毒素类似物结构与杀虫活性关系初探Ⅱ.构效关系分析及理想结构推测

以鬼臼毒素为原料合成了一系列衍生物。用质谱和核磁共振鉴定这些化合物的结构和构型 ,测定了其对 5龄菜青虫 (Pierisrapae)、3龄小菜蛾 (Plutella xylostella)和 3龄粘虫 (Mythimna separata)的生物活性。结果表明 ,具反式内酯环的鬼臼衍生物活性显著高于具顺式内酯环的衍生物 ,4位取代基对杀虫活性影响较大 ;推测出了较为理想的鬼臼毒素类似物杀虫活性物质的结构通式。     

苦皮藤素类似物的合成与结构鉴定

以苦皮藤Celastrus angulatus Max.提取物水解产物中的多羟基β-二氢沉香呋喃为原料,合成了对粘虫Mythimna separata具有毒杀活性的苦皮藤素(Celangulin)类似物,并在活性追踪的指导下分离得到了两个具有杀虫活性的苦皮藤素类似物 A和B, 其结构经核磁共振谱、快原子轰击质谱、高分辨质谱等波谱学方法鉴定为2β,6α,8β,13-四异丁酰氧基-1β,4α,9α-三羟基-β-二氢沉香呋喃及1β,2β,6α,8β,13-五异丁酰氧基-4α,9α-二羟基-β-二氢沉香呋喃。化合物 A和B 均为新化合物,在20 mg/mL的浓度下对三龄粘虫Mythimna separata的胃毒活性(死亡率)分别为89.5%和93.2%。     

砂地柏果实中杀虫活性成分的结构鉴定

通过质谱和核磁共振等手段,鉴定了从砂地柏中分离出的具杀虫活性物质ＳＦＯ２为脱氧鬼臼毒素。并验证了脱氧鬼臼毒素的拒食活性。     

硝地柏果实中杀虫活性成分的结构鉴定

通过质谱和核磁共振等手段,鉴定了从砂地柏中分离出的具杀虫活性物质ＳＦＯ２为脱氧鬼臼毒素,并验证了脱氧鬼臼毒素的拒食活性。     

砂地柏叶中鬼臼毒素的分离与鉴定

在牲活性跟踪测试指导下,从砂地柏叶的乙醇提取物中通过硅胶柱层析,分离得到一种对菜青虫有高拒食活性的成分,经紫外光谱（ＵＶ）、红外光谱（ＩＲ）、质谱（ＭＳ）、氢核磁共振谱（＾１Ｈ－ＮＭＲ）分析,鉴定其为鬼臼毒素。其对菜青虫在高质量浓度下呈拒食作用,低质量浓度下则具胃毒毒杀作用。     

鬼臼毒素类似物结构与杀虫活性关系初探Ⅰ.几种衍生物的合成及杀虫活性测试

以鬼臼毒素为原料合成了几种衍生物 ,用质谱和核磁共振鉴定了其结构。以5龄菜青虫 (Pieris rapae)、3龄小菜蛾 (Plutella xylostella)和 3龄粘虫 (Mythimna separataWalker)为试虫 ,测定了其生物活性。结果表明 ,鬼臼毒素类似物对菜青虫表现出明显的结构与活性规律。母体的几种异构体中 ,鬼臼毒素的活性最强 ;4′位为甲氧基的衍生物较 4’位为羟基的活性要高 ;内酯环打开的衍生物活性降低。     

3种鬼臼毒类物质杀虫活性测试

鬼臼毒素、脱氧鬼臼毒素和 α-阿朴苦鬼臼 3种化合物对菜青虫均有很强的拒食和毒杀活性。 48h的拒食中质量浓度分别为 0 .0 5 7,0 .0 5 2和 0 .0 70 g· L- 1。以 0 .0 4g· L- 1鬼臼毒素、0 .0 5 g· L- 1脱氧鬼臼毒素和 α-阿朴苦鬼臼分别处理菜青虫 ,最终全部死亡。菜青虫对 3种化合物表现出的中毒症状均较缓慢。 3种化合物对小菜蛾具有一定的拒食和毒杀活性 ,对粘虫仅表现出拒食活性     

三种鬼臼毒素类似物对甜菜夜蛾生物活性研究

室内测定了脱氧鬼臼毒素、β-阿朴苦鬼臼、鬼臼毒素3种鬼臼毒素类似物对甜菜夜蛾(Spodoptera exigua Htibner)3龄幼虫的生长发育抑制和毒杀活性。结果表明,(1)在0．01mg／ml、0．001mg／ml浓度下,脱氧鬼臼毒素、β-阿朴苦鬼臼、鬼臼毒素对甜菜夜蛾幼虫生长发育均有抑制作用,3种鬼臼毒素两种浓度第7d生长发育抑制率分别为35．33％和29．33％,32．7％和9．8％,26．43％和4．6％,且生长发育抑制率之间存在显著差异。(2)3种鬼臼毒素两种浓度对甜菜夜蛾幼虫均有毒杀作用,并随时间延长,死亡率增高,第17d死亡率分别为98．33％,和63．33％,76．67％和56．67,16．67％和26．67％,与对照相比较,均有显著性差异。