Cu~(2+)对新农药噻虫嗪水解的影响

通过模拟试验研究了Cu2+对噻虫嗪水解的影响。结果表明,噻虫嗪的水解符合一级动力学方程,Cu2+(包括Cu(OH)+、Cu(OH)-3等)对噻虫嗪的水解具有明显的催化作用,且其催化作用基本不受温度和pH的影响,Cu(OH)2对噻虫嗪的水解无催化作用。根据GC-MS对水解产物的鉴定,发现噻虫嗪的主要水解产物为3-(2-氯-噻唑-5-亚甲基)-5-甲基-4-氧代-(1,3,5)恶二嗪,从而推测了Cu2+对其水解的催化机理,这对于了解噻虫嗪在环境中的迁移、转化具有重要意义。     

Fe(OH)3对噻虫嗪水解的影响

研究了Fe（OH）3对噻虫嗪水解的影响。结果表明,Fe（OH）3对噻虫嗪的水解具有明显的催化作用,温度和pH值对其催化作用无明显影响。对噻虫嗪的水解情况进行拟合可知,其水解过程符合一级动力学方程。对噻虫嗪的水解产物进行GC-MS鉴定可知,其主要水解产物为3-（2-氯-噻唑-5-亚甲基）-5-甲基-4-氧代-（1,3,5）噁二嗪。Fe（OH）3催化噻虫嗪水解的机理可能是噻虫嗪C=N基团上的N可与Fe（OH）3中的Fe配合,使C=N键更容易受到OH-的进攻。     

Fe2+/S2O2-8/S2O2-3体系下噻虫嗪的降解研究

为探讨噻虫嗪在Fe2+/S2O2-8/S2O2-3体系下降解情况,首先通过单因素实验研究了不同Fe2 、S2O2-8和S2O2-3浓度对噻虫嗪降解率的影响,然后通过中心复合实验,研究各单因素之间的相互影响,得出了Fe2 /S2O2-8/S2O2-3体系下Fe2 、S2O2-8和S2O2-3三种离子的最佳配比,建立了噻虫嗪化学氧化降解模型,并确定其最佳降解条件为：Fe2 浓度为0.69 mmol·L-1,S2O2-3为0.69 mmol·L-1,S2O2-8为3.29 mmol·L-1。最后在三种离子最佳配比条件下探究了不同溶液初始pH值、不同底物浓度及其活性氧物种淬灭剂对噻虫嗪的降解情况影响。研究结果表明,噻虫嗪在pH=9.0时降解率较好,噻虫嗪的降解率随着底物浓度的增加而减小,活性氧物种淬灭剂会降低噻虫嗪的降解率。     

Fe~(2+)/S_2O_8~(2-)/S_2O_3~(2-)体系下噻虫嗪的降解研究

为探讨噻虫嗪在Fe2+/S2O2-8/S2O2-3体系下降解情况,首先通过单因素实验研究了不同Fe2+、S2O2-8和S2O2-3浓度对噻虫嗪降解率的影响,然后通过中心复合实验,研究各单因素之间的相互影响,得出了Fe2+/S2O2-8/S2O2-3体系下Fe2+、S2O2-8和S2O2-3三种离子的最佳配比,建立了噻虫嗪化学氧化降解模型,并确定其最佳降解条件为:Fe2+浓度为0.69 mmol·L-1,S2O2-3为0.69 mmol·L-1,S2O2-8为3.29mmol·L-1。最后在三种离子最佳配比条件下探究了不同溶液初始pH值、不同底物浓度及其活性氧物种淬灭剂对噻虫嗪的降解情况影响。研究结果表明,噻虫嗪在pH=9.0时降解率较好,噻虫嗪的降解率随着底物浓度的增加而减小,活性氧物种淬灭剂会降低噻虫嗪的降解率。     

硝酸盐对硅胶表面噻虫嗪的光敏化降解的初步研究

以硅胶模拟土壤颗粒,研究了噻虫嗪在硅胶表面的光解作用。通过正交实验,研究了萃取剂种类、萃取剂用量、萃取时间,以及噻虫嗪在硅胶上的负载量等因素对萃取效果的影响,确定了最佳萃取条件。通过对照NO-3存在与否2种情况下噻虫嗪的光解情况,考察了NO3-对噻虫嗪光解作用的影响。结果表明,在氙灯照射下,噻虫嗪的半衰期与硝酸钾的负载量有关,随着硝酸钾含量的增加,噻虫嗪的半衰期有明显降低,速率常数相应增大,硝酸盐对噻虫嗪的光解有促进作用。随着光照强度的增大,噻虫嗪的半衰期也相应缩短。     

小麦种子包衣对小麦病虫害的防治技术研究结果初报

正1试验目的明确45%烯肟·苯醚·噻虫嗪FS对小麦纹枯病、地下害虫、蚜虫的预防效果,评估其对小麦生长发育的影响,为该产品的进一步开发提供依据。2试验作物小麦品种为周麦27号。3防治对象小麦病虫害(纹枯病、地下害虫、蚜虫)。4试验药剂45%烯肟·苯醚·噻虫嗪FS(XBS)(45%烯肟菌胺·苯醚甲环唑·噻虫嗪FS,中化农化有限公司),锐胜(30%噻虫嗪FS,瑞     

噻虫嗪及其光解产物对土壤微生物活性的影响

为评价新烟碱农药噻虫嗪对土壤环境的影响,通过密闭碱吸收测定法,研究了噻虫嗪在不同浓度下对土壤微生物呼吸作用的影响,噻虫嗪和氮肥共同作用下对土壤呼吸作用的影响以及噻虫嗪经过不同光照时间后降解产物对土壤呼吸作用的影响。结果表明,高浓度的噻虫嗪对土壤微生物有一定的抑制作用,低浓度的噻虫嗪抑制作用不明显,其光解的不同时间产物对土壤呼吸表现出一定的刺激作用,噻虫嗪本身对土壤微生物的抑制作用在土壤肥力较好时表现不明显。用3种评价方法进行评价,结果表明噻虫嗪属于低毒或无实际危害的农药。     

不同药剂对烟草番茄斑萎病及烟叶质量的影响

采用随机区组试验方法研究不同药剂对烟草番茄斑萎病及烟叶质量的影响,寻找有效的药剂,减少烟草番茄斑萎病毒病为害烤烟,减少烟叶病害损失,提高烟叶质量。结果表明,T3处理(70%吡虫啉可湿性粉剂1 200倍液)、T4处理(25%噻虫嗪水分散粒剂3 000～5 000倍液)烤烟农艺性状较佳。烤烟生长期,T4处理(25%噻虫嗪水分散粒剂3 000～5 000倍液)防治烟草番茄斑萎病效果最佳。X2F等级烟叶T4处理(25%噻虫嗪水分散粒剂3 000～5 000倍液)烟叶化学成分最佳;C3F等级烟叶T2处理(25%吡虫啉可湿性粉剂1 000倍液)烟叶化学成分最佳;B2F等级烟叶T4处理(25%噻虫嗪水分散粒剂3 000～5 000倍液)、T2处理(25%吡虫啉可湿性粉剂1 000倍液)烟叶化学成分最佳。     

氯虫·噻虫嗪对稻纵卷叶螟的毒力及田间试验

研究了氯虫·噻虫嗪(氯虫苯甲酰胺与噻虫嗪)混配对稻纵卷叶螟的室内毒力、田间防效,对稻飞虱的兼治作用和对天敌蜘蛛的影响,以及对水稻增产的效果.结果表明:氯虫·噻虫嗪对稻纵卷叶螟48 h致死中浓度为5.23 mg/L.氯虫·噻虫嗪等量混配药剂的共毒系数为227.38,具有很好的增效作用;40%氯虫·噻虫嗪水分散粒剂在使用量为48 g/hm2下对稻纵卷叶螟的防治效果为97.41%.同时对稻飞虱的兼治作用达66.96%;对天敌蜘蛛的影响小于对照药剂且对水稻具有明显增产效果.     

设施番茄和黄瓜田土壤中农药残留及其对蚯蚓的急性风险

为评价设施蔬菜田土壤中残留农药对蚯蚓的急性危害风险,在山东省济阳县蔬菜基地,分别选择番茄和黄瓜连作种植区,于产中、产后及后茬产中三个时期采集耕层土壤,应用超高效液相色谱串联质谱法评估土样中噻虫嗪、噻虫胺、多菌灵、吡虫啉、阿维菌素、噻唑膦、甲基异柳磷、克百威和三羟基克百威的残留,并通过风险商值法评价其对蚯蚓的急性风险。结果表明:在39个设施番茄土壤中,噻虫嗪、噻虫胺和吡虫啉的检出率(检出浓度均值)均较高,分别为90%(0.107 mg·kg~(-1)dw)、79%(0.100 mg·kg~(-1)dw)和49%(0.233 mg·kg~(-1)dw);在30个设施黄瓜土壤中,噻虫嗪(63%,1.18 mg·kg~(-1)dw)和吡虫啉(57%,0.126 mg·kg~(-1)dw)的检出率和检出浓度均值均较高。在95%的番茄土样及97%的黄瓜土样中,目标农药对蚯蚓的急性风险商值小于1。在3例土壤中发现风险商值大于1,包括2例吡虫啉和1例噻虫胺,应用风险商值逆推,吡虫啉和噻虫胺对蚯蚓的土壤安全阈值分别为1.07和0.593 mg·kg~(-1)dw。研究表明,所调查区域设施蔬菜土壤中目标农药对蚯蚓的急性风险总体较低,对于高风险农药应监测其土壤残留浓度,确保低于安全阈值。     

Kinetic evidence for five-coordination in AlOH(aq)2+ ion

Trivalent aluminum ions are important in natural bodies of water, but the structure of their coordination shell is a complex unsolved problem. In strong acid (pH < 3.0), Al(III) exists almost entirely as the octahedral Al(H2O)6(3+) ion, whereas in basic conditions (pH > 7), a tetrahedral Al(OH)(4- structure prevails. In the biochemically and geochemically critical pH range of 4.3 to 7.0, the ion structures are less clear. Other hydrolytic species, such as AlOH(aq)2+, exist and are traditionally assumed to be hexacoordinate. We show, however, that the kinetics of proton and water exchange on aqueous Al(III), coupled with Car-Parrinello simulations, support a five-coordinate Al(H2O)4OH2+ ion as the predominant form of AlOH(aq)2+ under ambient conditions. This result contrasts Al(III) with other trivalent metal aqua ions, for which there is no evidence for stable pentacoordinate hydrolysis products.     

沙蚕不同酶解产物抗氧化效果研究

海洋生物蛋白资源是海洋生物资源的重要组成部分,对其进行高值化加工利用是海洋生物技术研究的重要内容,酶解是提高海洋蛋白功能性的有效方式,但酶种类不同,其作用位点不同,可能对酶解产物的活性有一定影响。为了探究了沙蚕不同酶解产物的抗氧化性,采用6种蛋白酶（碱性蛋白酶、中性蛋白酶、胃蛋白酶、木瓜蛋白酶、风味蛋白酶、胰蛋白酶）酶解沙蚕,测定了不同酶解时间下的水解度、分子量分布、3种自由基（DPPH、O-2·、·OH）的清除率等反映抗氧化水平的指标。结果表明：胰蛋白酶小分子肽得率最高,为70.47%;胃蛋白酶次之,为68.12%。酶解液浓度为5 mg·mL-1时,胃蛋白酶和木瓜蛋白酶酶解4 h时,DPPH清除率效果较好,分别为90.87%和90.52%。胃蛋白酶酶解3 h时,O-2·清除率效果最佳,为89.78%;木瓜蛋白酶酶解3 h时,O-2·清除率效果次之,为57.99%。碱性蛋白酶酶解4 h和胃蛋白酶酶解2 h时,·OH清除率效果较好,分别为85.07%和83.37%。胰蛋白酶和胃蛋白酶对提高酶解液水解度和小肽生成作用明显,胃蛋白酶的酶解产物对3种自由基清除率较好,更适用于制备沙蚕抗氧化肽。     

Spectroscopic determination of the OH- solvation shell in the OH-.(H2O)n clusters

There has been long-standing uncertainty about the number of water molecules in the primary coordination environment of the OH- and F- ions in aqueous chemistry. We report the vibrational spectra of the OH-.(H2O)n and F-.(H2O)n clusters and interpret the pattern of OH stretching fundamentals with ab initio calculations. The spectra of the cold complexes are obtained by first attaching weakly bound argon atoms to the clusters and then monitoring the photoinduced evaporation of these atoms when an infrared laser is tuned to a vibrational resonance. The small clusters (n 相似文献   

离子液体[BMIM]Cl与H5PV2Mo10O40双效催化降解麦草碱木质素的研究

采用常规合成法制备了杂多酸H₅PV₂Mo₁₀O₄₀,并通过FT-IR、XRD、SEM对其进行表征。研究了[BMIM]Cl单催化与{H₅PV₂Mo₁₀O₄₀+[BMIM]Cl}双效催化体系中,反应时间、温度以及H₅PV₂Mo₁₀O₄₀用量对麦草碱木质素降解的影响,并初步探讨了木质素的降解机理。结果表明:H₅PV₂Mo₁₀O₄₀中P、V、Mo相对原子质量满足1:2:10关系,并具有典型的Keggin结构;木质素降解反应中,仅离子液体[BMIM]Cl降解木质素的最佳条件为140 ℃下反应3 h,降解后固体产物中总羟基由3.49 mol/kg增加到10.92 mol/kg,液体产物中有香草醛与丁香醛生成,分别占2.00%和2.15%;{H₅PV₂Mo₁₀O₄₀+[BMIM]Cl}双效催化体系中,最佳反应条件为加入20%的H₅PV₂Mo₁₀O₄₀ 120 ℃下反应6 h,降解后固体产物中总羟基由3.49 mol/kg增加到14.12 mol/kg,摩尔质量由7.691 kg/mol降为1.589 kg/mol;液体产物中无丁香醛生成,香草醛占6.97%。初步认为:当单独[BMIM]Cl催化木质素时,H+首先进攻木质素中β-O-4键上的氧原子,正电荷转移到β位,然后水分子中氧原子向带有正电荷的β位进攻,从而催化剂的H+被消除,最后实现了β-O-4键水解断裂,生成愈创木酚,进而侧链发生氧化生成香草醛与丁香醛;当添加H₅PV₂Mo₁₀O₄₀时,[PV₂Mo₁₀O₄₀]5-中的VO₂+由V(V)→V(IV),故使模型化合物得以单电子的氧化,使木质素脱甲氧基,由紫丁香基木质素转变成愈创木基木质素,液体产物中无丁香醛生成,且香草醛质量分数升高。      

噻虫嗪缓释颗粒防治番茄白粉虱的田间试验

番茄幼苗移栽时,将噻虫嗪内吸性杀虫剂包囊于缓释载体之中制成颗粒,施入移栽穴内,能有效地防治番茄白粉虱。在移栽后110d内,0.5%噻虫嗪缓释颗粒在剂量为4.0kg/667m2时,对白粉虱幼虫和成虫的平均防效分别为74.5%和77.9%;而用相当药剂量的25%阿克泰水分散粒剂处理,对白粉虱幼虫和成虫的平均防效分别为50.5%和56.5%。噻虫嗪缓释颗粒还能有效地减少煤污病的发生。     

A Quantum State-Resolved Insertion Reaction: O((1)D) + H(2)(J = 0) --> OH((2) product operator product operator product operator, v, N) + H((2)S)

The O((1)D) + H(2) --> OH + H reaction, which proceeds mainly as an insertion reaction at a collisional energy of 1.3 kilocalories per mole, has been investigated with the high-resolution H atom Rydberg "tagging" time-of-flight technique and the quasiclassical trajectory (QCT) method. Quantum state-resolved differential cross sections were measured for this prototype reaction. Different rotationally-vibrationally excited OH products have markedly different angular distributions, whereas the total reaction products are roughly forward and backward symmetric. Theoretical results obtained from QCT calculations indicate that this reaction is dominated by the insertion mechanism, with a small contribution from the collinear abstraction mechanism through quantum tunneling.     

不同水解程度丝素肽对黑色素生成抑制能力的研究

探讨了脱胶丝素经盐溶解后进行碱水解时 ,不同条件对丝素水解程度及不同水解程度丝素肽对蚕血黑色素生成的抑制能力的影响 .结果发现 ,温度对丝素的水解程度影响最大 ,时间其次 ,浓度的影响最小 ;丝素蛋白液未水解时 ,其对黑色素抑制率很低 ,只有 2 8.34% ,而丝素水解后 ,抑制率迅速提高到 4 8.95 % ,并且随着水解程度的加深不断提高 ,当氨基氮浓度达 0 .4 76 5g·L-1时 ,其对黑色素生成抑制率达最高值 6 7.14 % ;之后 ,随着水解程度的增加 ,其黑色素生成抑制率反而下降 .     

水蚀对千岛湖消落带土壤氮素影响的数值模型分析

水蚀作用影响消落带土壤氮素的分布进而对库区水环境产生影响。以千岛湖消落带为研究对象,依据湖水水位变化时间与空间特征和土壤基质的差异性,设置13条代表性土壤样本采集带。采用国家林业行业标准（全氮采用凯氏定氮法GB7173—1987,碱解氮采用碱解扩散法LY/T1229—1999,硝态氮采用酚二磺酸比色法LY/T1230—1999）测定方法,分别测定样本消落带及林地上层（0～30cm）,中层（30-50cm）,下层（50-75cm）土壤中全氮、碱解氮和硝态氮的质量分数。通过建立拟合最小二乘、BP神经网络和偏微分扩散方程3种数值模型,对土壤样本测定所得数据分别进行计算分析。其中,拟合最小二乘法模型计算结果表明：水蚀作用对千岛湖消落带土壤中全氮和碱解氮流失贡献分别为80．13万t和10．95万t;硝态氮在消落带综合富积量为913．39t。从对千岛湖案例的分析中可见,消落带水土流失较为严重,需要加强对消落带区域的生态环境保护及治理。