氢化松香主要化学组成的研究

利用改进的DEAE－Sephadex离子交换色谱从自制氢化松香中分离出主要化学组成－酸性部分，然后采用DB－5毛细管柱对其进行GC－MS－DS分析。共鉴定出6种二氢枞酸型树脂酸，4种二氢海松酸／异海松酸型树脂酸，2种四氢枞酸型树脂酸。其主要成分为13－二氢枞酸、8－二氢枞酸、8α，13β－四氢枞酸，13β－7－二氢枞酸及8（14）－二氢海松酸等。     

浅色松香树脂的制备及浅色机理初探

松香在新型催化剂（CLC）存在下与醇发生酯化反应，生成加纳色号2－4的浅色松香树脂。对反应前后松香成分分析发现，加入CLC反应后松香中的脱氢枞酸和氢化树脂酸含量从零增加到30％和22％，枞酸型树脂酸含量从86％下降到34％，不加CLC的对照实验中，没有脱氢枞酸和氢化树脂酸生成，枞酸型树脂酸含量变化不大，实验表明CLC在松香酯化反应过程中起到了松香歧化反应的催化作用，由于歧化反应，使松香中枞酸含量降低是松香浅色的主要原因。     

思茅松松香歧化反应活性

通过对思茅松松香理化指标和成分进行分析,与马尾松松香对比,探讨其岐化反应活性。结果表明,思茅松松香异海松酸含量为3.57%,高于马尾松松香;歧化反应后产品质量达到LY/T 1357-2008标准的要求,不同厂家生产的思茅松松香歧化的效果差异较大,脱氢枞酸含量在52.4%~73.5%。     

用草酸水洗处理提高松香歧化反应能力

松香的歧化反应意味着在乳液聚合(emul-sion poymertzaion)过程中,将具有阻碍聚合的共轭双键的枞酸、左旋海松酸、新枞酸等树脂酸,在催化剂作用下使之转变为脱氢枞酸、四氢枞酸等。因此,在歧化反应中,重要的是使枞酸减少(0.5%以下)使脱氢枞酸更多生成(48%以上)。某些产地的松香歧化反应很差,在可能条件下,增加催化剂用量仍然得不到预期的结果,甚至需将催化剂用量增加5-6倍方能完成歧化反应过程。     

异海松酸分离制备的新方法

利用异丁醇胺对异海松酸的选择性结晶特性,采用湿地松松脂蒸馏后得到的新鲜松香,或者采用工厂生产得到的湿地松松香进行热异构使大部分枞酸型树脂酸异构成为枞酸,而后将异海松酸与异丁醇胺反应形成异海松酸的异丁醇铵盐而与其他树脂酸进行分离,再利用复式重结晶法纯化异海松酸铵盐结晶,分解游离得到异海松酸,其得率达到原料松香质量分数的10.1%,纯度达到95.4%,提取率为42.2%.     

去氢枞酸合成两性表面活性剂及其性质

从歧化松香中分离出去氢枞酸，并以此为原料合成了三种新型的两性表面活性剂，Ｎ－（３－去氢枞酰氧－２－羟）丙基－Ｎ－甲基氨基乙酸钠，Ｎ－｛Ｎ＇－［（３－去氢枞酰氧－２－羟）丙基］胺乙基｝氨基乙酸钠。Ｎ－｛Ｎ＇－［（３－去氢枞酰氧－２－羟）丙基］双胺乙基｝氨基乙酸钠。其结构通过波谱和元素分析得以证实，并测定了其表面物理化学性质如克拉夫特点，临界胶束浓度和分子横断面积。此外还根据相分离模型计算得出胶束化过     

PS-10对松香的浅色化作用机理初探

研究了浅色剂PS-10对松香的浅色作用机理。对反应前后松香物理指标及其化学组成分析发现：随着PS-10用量增加、反应温度升高或反应时间延长，松香颜色变浅。加入PS-10反应后松香的枞酸型树脂酸含量由70．6％下降至18．8％，去氢枞酸从7．3％增加至30．6％，二氢树脂酸从0增加至12．2％。结果表明，PS-10对松香歧化反应起了催化剂的作用。同时，PS-10在松香脱色过程中，发挥了抗氧剂的作用，它的抗氧活性表现在酚羟基和硫原子上，酚羟基具有捕捉游离基的功能，而硫醚可以分解氢过氧化物，因而表现出分子内协同作用。     

树脂酸组成与松香结晶

松脂和松香树脂酸的组成,已能用气相色谱法在3%QF-I涂于80/100目的ChromosorbW.H.P载体上分析。已分析江西安远和福建尤溪的马尾松松脂由海松酸、长叶松酸、左旋海松酸、异海松酸、去氢枞酸、枞酸、新枞酸、未知酸(尚未鉴定)组成。松香中一般无左旋海松酸,其中枞酸型酸(长叶松酸、枞酸、新枞酸)的含量随松香煮炼的温度、时间和冷却条件而异。树脂酸的异构程度可用比旋光值测定,初步分析结果表明:松香低温结晶其中长叶松酸的含量较高,高温结晶则枞酸含     

PS-10对松香的浅色化作用机理初探

研究了浅色剂PS-10对松香的浅色作用机理.对反应前后松香物理指标及其化学组成分析发现随着PS-10用量增加、反应温度升高或反应时间延长,松香颜色变浅.加入PS-10反应后松香的枞酸型树脂酸含量由70.6%下降至18.8%,去氢枞酸从7.3%增加至30.6%,二氢树脂酸从0增加至12.2%.结果表明,PS-10对松香歧化反应起了催化剂的作用.同时,PS-10在松香脱色过程中,发挥了抗氧剂的作用,它的抗氧活性表现在酚羟基和硫原子上,酚羟基具有捕捉游离基的功能,而硫醚可以分解氢过氧化物,因而表现出分子内协同作用.     

超临界正己烷中松香酸一元醇酯高压氢解还原反应

在超临界正己烷条件下,采用Cu-Zn催化剂进行了系列松香酸一元醇酯的氢解还原反应。考察了反应条件对反应结果的影响。结果表明:适宜的工艺条件为松香酯15 g,Cu-Zn催化剂用量为松香酯质量的10%,m(松香酯)∶m(正己烷)为1∶3,温度为270℃,压力10 MPa,反应时间11 h;该条件下松香甲酯、松香丁酯和松香辛酯的转化率分别为87.9%,75.0%和69.9%,选择性分别为93.4%,92.4%和92.8%,得率分别为82.1%,69.3%和64.9%;FT-IR和GC-MS分析结果表明,松香酯经氢解还原反应后酯基被还原为羟基,还原产物主要成分为二氢海松醇、二氢枞醇、四氢枞醇和脱氢枞醇等。     

松香催化加氢本征动力学研究

以脂松香为原料，RaneyNi为催化剂，200#油为溶剂，在150-180℃和氢压4-7MPa的条件下进行了松香催化加氢的本征动力学研究，根据实验结果筛选出合适的反应模型。即为吸附在催化剂表面上的氢分子和枞酸型树脂酸分子间的反应，产物二氢枞酸型树脂酸的脱附为速度控制步骤。     

在骨架镍上松香催化加氢反应的研究

测定在不同类型搅拌器下高压釜的持气量和反应效果，认识到骨架镍上松香催化加氢是外扩张控制的反应。采用溶剂法、双层组合式搅拌器及改变搅拌转速达到了消除外扩散影响的目的，从而使骨架镍显示出与贵钨Pb/C催化剂相似的活性。在反应过程中，在线跟踪了反应物和产物的浓度随时间的变化关系，结果表明在170℃、5．0MPa的反应条件下，枞酸加氢生成二氢枞酸和四氢枞酸是并行反应。     

聚合松香中二聚体含量的分析

松香主要由各种树脂酸、脂肪酸、中性物质和少量的高沸点萜烯化合物组成.而树脂酸含量占80—85%.天然马尾松的各树脂酸组成为:海松酸8.8—9.2%;未知酸2.8—3.2%;长叶松酸22.1—25.6%;异海松酸3.4—3.6%;脱氢枞酸5.2—21.6%;枞酸38.4—43.1%;新枞酸14—16.1%.为了扩大松香用途,将松香改为聚合松香.松香聚合系枞酸型树脂酸的二聚.其反应如下:     

去氢枞酸为原料表面活性剂的合成及性能研究

从歧化松香中分离提纯出去氢枞酸。以去氢枞酸为原料合成了２－羟基－３－［Ｎ－（３－去氢枞酰氧基－２－羟基）丙基－Ｎ－羟乙基］氨基丙磺酸钠和２－羟基－３－［Ｎ－（３－去氢枞酰氧基－２－羟基）丙基－Ｎ－乙基］氨基丙磺酸钠这两种未见文献报道的表面活性剂，产品的结构通过紫外光谱、红外光谱和核磁共振氢谱进行了鉴定，测定了这两种表面活性剂的最低溶解温度、临界胶束浓度、钙皂分散力和钙离子稳定性。     

松香歧化反应活性的研究

为更好地开发利用来自印尼的松香,对其理化指标和成分进行分析,用马尾松松香对比,探讨其歧化反应活性。结果表明,来自印尼的松香含有14.26%异海松酸和8.74%的南亚松酸,歧化反应产品达不到歧化松香产质量标准,它不能作为反应的原料。     

改性松香-缩合单宁酯的制备及性质

在微波辐照下,以吡啶作催化剂,通过缩合单宁与改性松香酰氯的O-酰化反应,以改性松香和不同级分或树种的缩合单宁为原料,合成了一系列改性松香-缩合单宁酯.利用UV、IR、TG-DTA和元素分析等方法对目标产物进行了分析和表征,并测试了它们的抗氧化性及其钠盐的表面活性.结果表明,改性松香-缩合单宁酯的油溶性普遍好于缩合单宁,在花生油中表现出良好的抗氧化性,且去氢枞酸-毛杨梅树皮缩合单宁酯的抗氧化性能最佳.改性松香-缩合单宁酯的钠盐比缩合单宁的钠盐具有更优良的表面活性,其降低表面张力能力强弱顺序为:HR-WT钠盐＞HR-ET钠盐＞DR-ET钠盐＞DR-WT钠盐＞DHA-WT钠盐≈DHA-MET钠盐＞DHA-ET钠盐＞ET钠盐;不同松香改性产物钠盐的表面张力和临界胶束浓度有一定差异,但差别不大,其中氢化松香改性产物钠盐的表面活性最好,歧化松香改性产物钠盐的表面活性次之,去氢枞酸改性产物钠盐的表面活性最差.改性松香-缩合单宁酯钠盐对苯的乳化力都超过了60min,具有很好的乳化能力.改性松香-缩合单宁酯钠盐起泡比顺序为:氢化松香-黑荆树树皮缩合单宁酯钠盐＞歧化松香-黑荆树树皮缩合单宁酯钠盐＞去氢枞酸-黑荆树树皮缩合单宁酯钠盐＞去氢枞酸-毛杨梅树皮缩合单宁酯钠盐＞毛杨梅树皮缩合单宁钠盐.     

松香中海松酸型树脂酸热作用变化规律的研究

详细研究了脂松香中海松酸型树脂酸在惰性气体保护下,于180～270℃之间进行高温热处理1～4h的变化规律.结果表明,脂松香中原有的3种海松酸型树脂酸即海松酸、异海松酸、山达海松酸的含量总体呈下降趋势,初始含量越高、热处理温度越高、时间越长,其含量下降幅度越大.高温热处理过程中产生了松香原料中所没有的3种海松酸型树脂酸即8,15-异海松酸、8,15-海松酸和7,15-海松酸,其含量随热作用温度的提高和时间的延长呈上升趋势.270℃以下热处理1～3h时,海松酸型树脂酸主要发生以环内双键位置变化为主的异构反应,而分解反应很少,环外乙烯基则没有参与反应.对海松酸型树脂酸各成分立体结构分析结果表明,8,15-异海松酸应来源于异海松酸和山达海松酸的异构化,而8,15-海松酸和7,15-海松酸应来源于海松酸的异构反应.     

马尾松松香中混杂湿地松松香的检测方法

介绍了使用气相色谱法分析马尾松松香.通过检验马尾松松香中异海松酸含量大小可以确定是否混杂湿地松松香.马尾松松香和湿地松松香中异海松酸含量分别为＜2%和＞15%.当马尾松松香中异海松酸含量超过2%时将表明它混杂湿地松松香.     

马尾松松香中混杂湿地松松香的检测方法

介绍了使用气相色谱法分析马尾松松香。通过检验马尾松松香中异海松酸含量大小可以确定是否混杂湿地松松香。马尾松松香和湿地松松香中异海松酸含量分别为〈2％和〉15％。当马尾松松香中异海松酸含量超过2％时将表明它混杂湿地松松香。     

柬埔寨南亚松松香和松节油的化学组成特征

采用气相色谱和质谱法对柬埔寨南部地区的南亚松松香和松节油的化学组成特征进行研究.采用水蒸气蒸馏法将南亚松松脂分成松节油和松香两个馏分后,分别对松香和松节油中所含成分进行定性和定量测定,松脂中的含油量为20.67%.在松香馏分中共检出9个化合物,其中海松酸型树脂酸占49.59%,枞酸型树脂酸占37.18%,二元酸占12.40%.主要的树脂酸为异海松酸、8(9)-异海松酸、枞酸和南亚松酸,分别占松香馏分的20.90%、21.14%、23.45%和12.40%.松节油馏分中检出16种化合物,其中单萜类化合物13种,倍半萜类化合物2种,二萜类化合物1种.单萜类化合物占松节油量的99.49%,其中间(廾孟)-4,8-二烯、小茴香烯和别罗勒烯,分别占松节油量的24.01%、29.21%和23.71%.研究发现该松香中枞酸型树脂酸量小于海松酸型树脂酸,同时在松香中还检出了2-甲基-5-异丙基-双环[3.1.0]-己-2-烯、间(廾孟)-4,8-二烯、α-水芹烯、小茴香烯、4-蒈烯、别罗勒烯、9,10-二氢环异长叶烯等7种化合物,而未发现α-蒎烯的存在.