采用气相色谱法测定水果中有机磷和有机氯农药残留

为提高水果中农药残留检测的准确性和高效快速,为食品安全提供科技检测手段。本研究对市场随机采样的杏、桃子、油桃、李子、樱桃5种水果采用气相色谱法,对5种水果的有机磷和有机氯等9种农药残留进行检测。结果表明,李子样品中残留三氟氯氰菊酯化合物,桃子样品中残留乐果化合物,油桃样品中残留马拉硫磷化合物,杏和樱桃两种水果中未检出所测的9种农药残留;李子样品中三氟氯氰菊酯的残留量为0.009 mg/kg,桃子中乐果残留量达到0.0072 mg/kg,油桃中马拉硫磷残留量达到0.0012 mg/kg,但均未超过国家标准GB2763-2014,说明这3种水果在种植期间农药的使用及采后处理措施较好。     

赣州地区脐橙农药残留及其分布特征

为揭示江西赣州地区脐橙中农药残留现状及其地理分布特征,2014年11月在江西赣州18个区县的110个乡镇共采集788份脐橙鲜果样品,采用QuEChERS技术结合GC/MS-MS和HPLC-MS/MS测定样品果肉中166种农药残留,并随机抽取25份样品对比分析果肉和果皮的农药残留。结果表明:(1)样品果肉中共检出18种农药,其中,啶虫脒、多菌灵、咪鲜胺、杀扑磷、甲基硫菌灵、氧乐果等检出率较高;(2)寻乌、龙南、赣县和石城的样品中农药检出率很高,阳性样品达到60%以上,兴国和上犹的检出率很低;(3)果肉和果皮的农药残留状况存在差异;(4)赣州脐橙整体比较安全,仅有7份样品的果肉出现农药(氧乐果)残留量超过国家标准(GB 2763—2014)的限量要求,占检测样品总数的0.89%。     

食用菌4个主产区常见农药的残留量分析

从湖北、浙江、河南和福建4省的平菇、香菇、双孢蘑菇和木耳上共采集33个子实体样品,进行了23种农药残留检测。分析结果表明,3.03%样品农药残留量超过欧盟规定标准,27.27%样品农药残留量超过日本规定标准,但没有样品超过我国现行标准。从样品中所检出农药主要是甲氰菊酯、三氟氯氰菊酯、乐果、甲拌磷、甲基对硫磷、马拉硫磷和倍硫磷7种农药。在检测的农药中,倍硫磷在双孢蘑菇、平菇和木耳的7个样品中被检出,三氟氯氰菊酯在平菇6个样品中均被检出,乐果在双孢蘑菇10个样品中均被检出,甲胺磷、久效磷和甲基对硫磷等高毒农药在双孢蘑菇个别样品中被检出,需要引起高度重视。     

气相色谱-串联质谱法测定鲜香菇中25种有机磷类农药残留

建立了气相色谱-串联质谱测定香菇中25种有机磷农药残留的检测方法。样品用氯化钠、乙腈提取,C18分散固相萃取净化。采用EI源电离多反应监测(MRM)模式进行检测,基质标准溶液校正,外标法定性、定量。分别讨论了氯化钠加入先后顺序对提取效果的影响和C18的用量对净化效果的影响。结果表明,25种化合物色谱峰分离度高,在各自的线性范围内线性关系良好(r2>0.99),在3个添加水平下的平均回收率为70.7%～116.6%,相对标准偏差(RSD)为4.4%～14.0%,方法的定量限为0.002～0.010 mg·kg-1。该方法简单、快速,能保证批量样品连续检测的稳定性,适用于香菇样品中多种有机磷类农药残留的同时检测。     

气相色谱法测定柑橘中农药的基质效应研究

采用气相色谱法研究不同柑橘品种基质效应对5种有机磷农药残留值的影响。通过对比不同柑橘品种基质中5种有机磷农药在0.05、0.1、0.2、0.4、0.8μg/mL 5个浓度水平标准曲线下的响应值，发现基质效应的强弱与农药品种、柑橘品种关联较大，不同柑橘品种中农药基质效应有较大差别。氧乐果在5种柑橘样品基质中均呈现强基质效应，甲胺磷、乐果、甲基对硫磷、三唑磷在5种柑橘样品基质中均呈现中等基质效应。相比其他四个品种的柑橘，‘塔罗科血橙’在甲胺磷、氧乐果、乐果、甲基对硫磷、三唑磷5种农药中基质效应最强。     

快速检测法在蔬菜农药残留含量调查分析中的应用

为了调查河源市夏秋季市售蔬菜农药残留状况,验证快速检测法测定农药残留样品的适用性,应用食品安全快速检测技术,采用多通道农药残留快速测试仪,对蔬菜进行农药残留取样检测,并对快检超标样品进行色谱检测复检。总取样量354个,包括生菜、苦瓜、茄子、上海青、蒜苗、西芹菜、菜心等蔬菜。结果显示:农药残留快速检测法总检出率93.50%(331/354),快速检测总超标率12.15%(43/354),实际总超标率5.93%(21/354);仅蒜苗和西芹菜出现假阳性,假阳性率分别为90.48%(19/21)和75.00%(3/4),其余蔬菜农药残留快速检测结果准确。市售蔬菜中存在农药超标:从不同种类来看,瓜菜类农残超标率最高,为9.80%;在7—11月中,11月蔬菜农残超标率最高,为18.29%;从不同取样点来看,农产品商店超标率最高,为12.00%。除部分蔬菜种类,快速检测结果快速且准确。     

五种农药在平菇及培养料中的残留研究

建立了六六六、滴滴涕、毒死蜱、氯氰菊酯、溴氰菊酯五种农药在平菇子实体、培养料中残留分析的气相色谱(GC-ECD)检测方法,在实验室条件下对五种农药在培养料中的降解动态进行了研究.样品通过乙腈提取,经弗罗里硅土柱净化,浓缩后进行GC检测.结果表明,五种农药在培养料中平均回收率在72.55％～ 123.53％;子实体中平均回收率在77.46％～115.52％.五种农药在培养料中的降解符合一级动力学方程;六六六、滴滴涕、毒死蜱、氯氰菊酯、溴氰菊酯在培养料中的降解半衰期分别为37.27 d、52.51 d、18.19 d、9.38 d、18.14 d.并对子实体中和培养料中最终残留量进行了测定,方法快速、简便、可用于平菇中五种农药残留检测.     

固相萃取——气相色谱——质谱法同时测定甜瓜中11种有机磷农药残留量

为了建立固相萃取(SPE)气相色谱-质谱法(GC-MS),同时测定甜瓜中11种有机磷农药含量的分析方法,甜瓜样品采用乙腈提取,经Cleanert PC/NH_2固相萃取小柱净化,GC-MS分析,选择离子监测模式,外标法定量。结果表明,11种有机磷农药在质量浓度0.05～2.00 mg·L~(-1)线性关系良好(r~2>0.99),定量限在0.01～0.20 mg·kg~(-1)之间。3个添加水平下,11种有机磷农药的平均回收率为82.2%～103.4%,相对标准偏差(RSD)为1.1%～11.2%。该方法前处理简便,准确度、精密度和灵敏性都符合农药多残留检测的要求,结果令人满意。     

超高效液相色谱-串联质谱检测蔬菜中氨基甲酸酯类农药残留

以番茄、茄子、西葫芦、大白菜、甘蓝为试材,采用超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)技术建立了蔬菜中12种氨基甲酸酯类农药残留的检测方法。结果表明:样品经乙腈提取,氨基固相萃取小柱净化,以waters BEH T3色谱柱分离,采用多反应检测模式对试材进行检测,外标法定量;在质量浓度1~100μg/L范围内呈良好线性,相关系数均大于0.99。在空白基质中添加3个水平加标试验,回收率为65.2%~119.2%,相对标准偏差均小于5%。该方法灵敏度高、准确可靠、精密度好、选择性强,可以满足蔬菜中氨基甲酸酯类农药残留检测的要求。     

13种有机磷农药在柑橘中残留检测技术研究

我国无公害水果安全指标中对13种有机磷农药残留量有强制性要求,它们分别是敌敌畏、甲胺磷、乙酰甲胺磷、甲拌磷、氧乐果、久效磷、乐果、倍硫磷、甲基对硫磷、杀螟硫磷、对硫磷、水胺硫磷、辛硫磷。对13种有机磷农药的检测方法有GB/T5009.20,NY/T761等,其中敌敌畏、乙酰甲胺磷、乐果、甲基对硫磷、毒死蜱、辛硫磷在NY/T761标准的第一组农药标准溶液,甲拌磷、氧乐果、杀螟硫磷在NY/T761标准的第二组农药标准溶液,甲胺磷、对硫磷、久效磷在NY／T761标准的第三组农药标准溶液,水胺硫磷在NY/T761标准的第四组农药标准溶液。本研究目标为建立一种一次进样可解决13种有机磷农药在柑橘中残留分析的气相色谱分析检测方法。     

氯氰菊酯在春甘蓝上残留动态的研究

前言 氯氰菊酯( Cypermethrin)是拟除虫菊酯杀虫剂,化学名称为α-氰基苯氧苄基(RS)-3-(2,2-二氯乙烯基)—2,2-二甲基环丙烷羧酸酯。 氯氰菊酯是高效,广谱性杀虫剂,对鳞翅目,直翅目,半翅目,双翅目昆虫具有良好防治效果,业已应用于果树、蔬菜、棉花等作物害虫的防治。对哺乳动物毒性属中等,大白鼠口服LD50为247～309毫克/公斤体重,该农药是取代有机氯杀虫剂的良好品种,我国已能化学合成,批量生产。笔者为了解其在蔬菜上的残留情况,制定安全使用标准,于1985年进行了氯氰菊酯在春甘蓝上残留动态的研究。 试验方法 试验点设在南京市江东乡。甘…     

四种杀虫剂在糙皮侧耳生产中安全使用的研究

采用拌料处理和出菇阶段喷施两种方式,研究联苯菊酯、甲氰菊酯、氯氰菊酯和溴氰菊酯四种菊酯类农药对糙皮侧耳(Pleurotus ostreatus)子实体生长的影响,并对其残留情况进行分析。结果表明:拌料栽培时,试验范围内(1~4mL/kg)四种菊酯类农药均未超出食品安全限量和绿色食品标准;出菇阶段喷施,联苯菊酯、甲氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯的半衰期分别为14.15、8.89、18.24、14.44h,在子实体中降解都较快。菌筒刚开袋时喷施这四种农药,子实体能够正常生长,且施药后7d仅甲氰菊酯在45mL/667m2施药剂量下有少量残留3.4μg/kg,其余均无农药残留;在子实体菌盖直径约2~3cm时喷施这四种农药,施药后3d,虽然子实体中农药残留量没有超过食品安全限量和绿色食品标准,但会对子实体造成药害。     

酶联免疫法测定土壤中莠去津

用定量酶联免疫法对土壤中莠去津的残留进行初筛,然后对阳性样品用气相色谱-质谱法进行确证,并对两种方法的回收率、精密度及检测限进行评价。向土壤样品中分别添加0.3、1.0、3.0μg/kg浓度水平的莠去津标准品时,ELISA的平均回收率为92.20%～97.14%,变异系数为1.69%～4.11%,检测限为0.04μg/kg;GC-MS的平均回收率为85.46%～87.68%,变异系数为2.93%～4.05%,检测限为0.03μg/kg。对酶联免疫试剂盒筛选的3个阳性样品用GC-MS进行确证,测定结果基本一致,结果满意。研究表明酶联免疫法重复性好、准确度较高,是一种土壤中莠去津残留的快速筛选方法。     

温室大棚草莓7种农药降解动态

为摸清农药在草莓采收期的降解规律,建立农药安全间隔期,指导农户安全用药及合理采收,选取了昌平一栋草莓日光温室大棚作为试验场地。按照草莓常用农药使用情况,选取抗菌剂:百菌清、腐霉利、三唑酮;杀虫剂:高效氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯和吡虫啉7种农药,按说明书推荐用量进行喷洒。喷洒前1 d及喷药后1、3、6、8、10、13、15、17、20、22、24、27 d分别进行采样,应用NY/T 761-2008、GB/T5009.110-2003、GB/T 20769-2008检测方法进行残留跟踪测定。结果显示:农药喷洒前所采集的样品中7种农药的残留量均为0,喷洒后7种农药残留均有检出,其中百菌清、溴氰菊酯超出残留限量标准,而其他5种农药均在安全标准范围内;随着采样时间的延长各种农药降解速度呈梯度下降,在22、24、27 d检测时,高效氯氰菊酯全部降解为0;在24、27 d时三唑酮全部降解为0;在27 d时氰戊菊酯全部降解为0;27 d试验结束时,百菌清、腐霉利、溴氰菊酯和吡虫啉仍有微量残留。7种农药降解速度为高效氯氰菊酯三唑酮氰戊菊酯吡虫啉溴氰菊酯腐霉利百菌清。百菌清安全间隔期为24 d;溴氰菊酯的安全间隔期为3 d,其他5种农药无安全间隔期,可以安全食用。     

蔬菜农药残留检测中基质效应影响因素分析

为了提高农药检测的准确率,试验选择气相色谱(7890A、1310)与气相串联质谱(GCMS-MS)3种不同仪器,结球白菜、结球甘蓝、黄瓜、辣椒4种蔬菜样品及其基质标准溶液和正己烷溶剂标准溶液,对4种不同蔬菜中分别添加腐霉利、甲氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯4种农药并进行回收校正,比较不同的校正溶液、不同仪器以及不同的样品类型对蔬菜农药残留检测中的基质效应的影响。结果显示:按不同基质标准溶液和溶剂标准溶液校正的检测结果分类,不同蔬菜、不同的标准校正溶液对于农药残留检测中的基质效应表现出多样性和复杂性的特点。但采用与本底一致的基质标准溶液校正样品可有效消除基质效应。按不同仪器检测结果分类,气相色谱(7890A、1310)与气相串联质谱(GC-MS-MS)基质效应的影响存在一定的差异,GC-MS-MS存在较为明显的基质增强效应;而同类仪器(7890A、1310)之间基质效应的影响较小。     

RP-SPE-HPLC分析蔬菜中灭多威、2,4-D和噻嗪酮的残留量

建立了反相固相萃取(RP-SPE)配合高效液相色谱(HPLC)测定蔬菜中灭多威、2,4-D和噻嗪酮3种农药残留量的方法.采用超声波辅助提取样品,提取液经固相萃取柱富集后,在XDB-C18柱上分离,以甲醇:水:磷酸(V:V:V)=70:30:0.1的混合液为流动相,流速为0.8 ml/min,用紫外检测器在波长240 nm下,测定了灭多威、2.4-d和噻嗪酮在芹菜和韭菜中的残留量.以保留时间定性确证,峰面积外标法进行定量.结果表明:3种农药的浓度与其峰面积在30～360μg/L的范围内呈良好的线性关系,检出限为0.003～0.06μg/g,样品的加标平均回收率为96.52%～102.91%,相对标准偏差1.82%～3.58%.此方法简便、快速、灵敏,适用于蔬菜中这3种农药的同时分析.     

RP-SPE-HPLC分析蔬菜中灭多威、2，4-D和噻嗪酮的残留量

建立了反相固相萃取(RP-SPE)配合高效液相色谱(HPLC)测定蔬菜中灭多威、2,4-D和噻嗪酮3种农药残留量的方法。采用超声波辅助提取样品,提取液经固相萃取柱富集后,在XDB-C18柱上分离,以甲醇:水:磷酸(V:V:V)=70:30:0.1的混合液为流动相.流速为0.8 ml/min,用紫外检测器在波长240 nm下,测定了灭多威、2.4-d和噻嗪酮在芹菜和韭菜中的残留量。以保留时间定性确证,峰面积外标法进行定量。结果表明:3种农药的浓度与其峰面积在30～360μg/L的范围内呈良好的线性关系,检出限为0.003～0.06μg/g,样品的加标平均回收率为96.52%～102.91%,相对标准偏差1.82%～3.58%。此方法简便、快速、灵敏,适用于蔬菜中这3种农药的同时分析。     

金华市杨梅农药残留膳食摄入风险评估

为掌握金华市杨梅农药残留状况和膳食摄入风险,2008-2020年随机抽样检测了67批次杨梅的农药残留,分别用%ADI和%ARf D进行农药残留慢性、急性膳食摄入风险评估。结果表明,67批次样品中检出15批次有农药残留,共检出农药9种,均未超标。检出的9种农药残留的慢性膳食摄入风险(%ADI)0.0000%～0.0042%,检出的7种农药残留的急性膳食摄入风险(%ARf D)0.047%～4.957%。因此,金华杨梅的农药残留情况较好,膳食摄入风险低、可接受。     

液相色谱-串联质谱法测定糙皮侧耳中9种植物生长调节剂的残留量

建立了液相色谱-串联质谱仪(Liquid Chromatography-Tandem Mass Spectrometry,LC-MS/MS)同时测定糙皮侧耳(Pleurotus ostreatus)中吲哚乙酸、吲哚丙酸、吲哚丁酸、赤霉素、2,4-二氯苯氧乙酸、6-苄基腺嘌呤、4-氯苯氧乙酸、6-糠氨基嘌呤和芸苔素内酯9种植物生长调节剂残留的定量分析方法,样品经含1%(v/v)乙酸的乙腈溶液提取,于分散固相萃取管(含混匀的150mg MgSO_4和50mg C_(18))净化后用LC-MS/MS检测。结果表明:9种植物生长调节剂的峰面积与其浓度呈良好线性关系,方法最低检出限为0.5~1.0μg/kg;回收率为80.3%~96.5%,相对标准偏差为0.88%~7.31%,该方法准确、可靠,可以同时满足糙皮侧耳中9种植物生长调节剂残留检测的需要。对市场上50份糙皮侧耳的测定结果为:吲哚乙酸检出6次(2.3~96.7μg/kg)、吲哚丙酸2次(21.3、87.8μg/kg)、吲哚丁酸5次(3.4~91.2μg/kg)。     

2013—2016年辽宁省蔬菜质量安全状况分析

根据2013—2016年辽宁省农产品质量安全例行检测的蔬菜样品合格率、蔬菜种类和超标农药种类等数据,分析得出:蔬菜样品合格率(后10名)由高到低排序为辣椒、大白菜、叶用莴苣、普通白菜、茼蒿、苦苣、菠菜、芹菜、韭菜、豇豆;从蔬菜样品合格率的变化趋势来看,番茄、黄瓜、茄子属于稳定型,芹菜属于增长型,辣椒、韭菜、普通白菜、叶用莴苣、茼蒿属于离散型.农药超标位于前10名的农药由高到低排序为克百威、毒死蜱、氧乐果、腐霉利、氟虫氰、吡虫啉、三唑磷、辛硫磷、多菌灵和水胺硫磷;从农药超标比率变化趋势来看,克百威、水胺硫磷、腐霉利、多菌灵属于下降型,氟虫氰、吡虫啉、氧乐果属于先升后降型,辛硫磷、三唑磷、毒死蜱属于先降后升型.同一蔬菜品种中容易超标的农药分别是:芹菜中毒死蜱、甲拌磷、克百威、辛硫磷易超标;韭菜中腐霉利、毒死蜱、克百威易超标;普通白菜中克百威、毒死蜱、多菌灵、涕灭威易超标;叶用莴苣中吡虫啉、啶虫脒、氧乐果易超标;茼蒿中克百威、毒死蜱、氯氰菊酯易超标.