莰烯醛O-取代肟的合成及其抗肿瘤活性

以莰烯醛肟与卤代物为原料经亲核取代反应合成了9个未见报道的莰烯醛O-取代肟类化合物,分别为2-(3,3-二甲基双环[2.2.1]庚-2-亚基)乙醛O-苄基肟(2a)、2-(3,3-二甲基双环[2.2.1]庚-2-亚基)乙醛O-丁基肟(2b)、2-(3,3-二甲基双环[2.2.1]庚-2-亚基)乙醛O-(4-氯丁基)肟(2c)、2-(3,3-二甲基双环[2.2.1]庚-2-亚基)乙醛O-(3-溴苄基)肟(2d)、2-(3,3-二甲基双环[2.2.1]庚-2-亚基)乙醛O-(4-叔丁基苄基)肟(2e)、2-(3,3-二甲基双环[2.2.1]庚-2-亚基)乙醛O-(4-氯苄基)肟(2f)、2-(3,3-二甲基双环[2.2.1]庚-2-亚基)乙醛O-(4-氰基苄基)肟(2g)、2-(3,3-二甲基双环[2.2.1]庚-2-亚基)乙醛O-(2,6-二氯苄基)肟(2h)、2-(3,3-二甲基双环[2.2.1]庚-2-亚基)乙醛O-(邻氟苄基)肟(2i)。利用FT-IR、GC-MS、1H NMR以及13C NMR对产物结构进行了表征。以化合物2a为例,探索了不同工艺条件对产物得率的影响,在甲苯为溶剂,n(莰烯醛肟)∶n(氯化苄)∶n(四丁基溴化铵)为1.0∶1.8∶0.08,反应温度为60℃,反应时间为20 h的最佳工艺条件下,产物的得率为84.1%。通过体外抗肿瘤活性测试,探讨了化合物2a^2i对肝癌细胞HepG2和人乳腺癌细胞MCF7的抑制作用,结果表明:化合物2b对HepG2细胞的抑制作用较好,其半数抑制浓度(IC 50)值为36.3μmol/L;化合物2d、2h、2i对MCF7有一定的抑制作用,其中化合物2h对MCF7的抑制作用较好,其IC50值为19.2μmol/L。     

长节箬竹叶茶多酚微波辅助提取工艺

以长节箬竹叶为原料,采用单因素试验和正交试验,探讨浸提温度、乙醇浓度、料液比、浸提时间等对竹叶茶多酚浸出率的影响,并以浸出率为评价指标,优化提取工艺.实验结果表明,微波辅助提取长节箬竹叶茶多酚的最佳工艺条件为:浸提温度70℃、乙醇体积分数70%、料液比1:20(g/mL),在200 W微波功率下浸提20min.在此条件下,长节箬竹叶茶多盼的浸出率为6.24%.     

微波辐射下SO2-4/ZrO2-TiO2催化合成乙酸诺卜酯

以自制诺卜醇和乙酸为原料,固体超强酸SO2-4/ZrO2-TiO2为催化剂,甲苯为带水剂,在微波辐射条件下合成乙酸诺卜酯,考察了微波辐射条件和催化剂制备条件、催化剂用量等对乙酸诺卜酯得率的影响.结果表明,微波辐射温度、时间及催化剂的制备条件和用量对乙酸诺卜酯得率有较大影响.优化的工艺条件为:诺卜醇质量 20 g,醇酸物质的量比1:1.15,微波辐射温度 105 ℃,微波功率 650 W,辐射时间 85 min,催化剂SO2-4/ZrO2-TiO2(Ti与Zr质量之比为6:1,焙烧温度 450 ℃)用量为诺卜醇质量的 2.5 ﹪,该条件下乙酸诺卜酯得率 81.3 ﹪.此外,催化剂可重复使用4次.与普通加热反应相比,时间缩短,产物得率提高.     

固体超强酸SO42-/TiO2-ZrO2 催化β-月桂烯与马来酸酐的Diels-Alder反应研究

研究了SO42-/TiO2-ZrO2型固体超强酸催化剂的制备及其催化β-月桂烯与马来酸酐的Diels-Alder反应,通过GC、GC-MS和红外分析,确定其主产物为4-(4-甲基-3-戊烯基)-4-环己烯-1,2-酸酐。结果表明,该催化剂对β-月桂烯与马来酸酐的Diels-Alder反应有较高的催化活性和较好的选择性。考察了其催化性能的影响因素。结果表明,适宜的催化剂制备条件是:n(钛)∶n(锆)为1∶1,焙烧温度450℃。Diels-Alder反应优化的工艺条件:n(β-月桂烯)∶n(马来酸酐)为1∶1、反应时间4 h、反应温度60℃、催化剂用量1%。该条件下β-月桂烯转化率96.5%,产物选择性94.0%,产物得率90.7%。同时考察了催化剂放置时间对异构产物的影响和催化剂重复使用情况。     

-蒎烯异构反应的研究

以α-蒎烯为原料探讨了在微波辐照下的异构反应,得出了影响α-蒎烯异构反应的因素主要是微波功率、催化剂用量、反应时间以及加料方式.结果表明,以偏钛酸为催化剂,用量为原料质量的1.7%,分两次加入,微波功率为800W,反应时间为110 min时,α-蒎烯的转化率及莰烯的得率分别为85.5%和82.9%,与传统工艺相比催化剂用量减少约40%,反应时间大大缩短,生产成本降低,生产能力至少增加6倍,且纯度(没有精馏)和得率比传统工艺分别提高了2.5%,经济效益明显提高,有很好的工业化应用前景.     

分散松香施胶剂性能影响因素的探讨

对逆转法制备分散松香施胶剂过程中的主要因素如乳化剂的种类及用量、马来松香加合物含量、搅拌转速、加料速度和乳化温度等系统地进行了探讨，提出了合理的工艺条件，并对实际生产中可能出现的问题及解决办法进行了阐述。     

酶-超声辅助提取杨树皮总黄酮及其表征

为优化杨树皮总黄酮的提取方法,并对提取出的黄酮单体进行结构鉴定。笔者通过单因素试验对影响杨树皮总黄酮得率的各因素进行优化,在此基础上采用Design-Expert 8.0.6软件Box-Behnken模块进行响应面试验条件优化,分析酶量、浸提液p H、酶解时间、酶解温度4个因素及各因素间交互作用对总黄酮得率的影响,优化酶-超声辅助提取其总黄酮的工艺条件,提取液经萃取分离纯化得到质量分数为95%以上的单体,同时鉴定其结构。结果表明,经过优化后的最佳工艺条件为:原料杨树皮1 g,每克杨树皮在加酶量37 mg、p H 4.6、酶解时间1.75 h、酶解温度56℃下浸提后再于40℃、功率160 W下超声处理30 min,此条件下黄酮类化合物得率可达4.56%。提取液萃取后经AB-8大孔树脂初步纯化,由乙醇/水梯度洗脱,取乙醇和水体积比为1∶1时分离得到的组分进行葡聚糖凝胶LH-20分离纯化。在葡聚糖凝胶LH-20中用质量分数95%乙醇等度洗脱,合并浓缩相同组分,并结合制备液相色谱仪进一步纯化。采用C_(18)色谱柱,流动相为甲醇-水(含体积分数0.01%甲酸),梯度洗脱,紫外检测波长为280 nm,流速1 m L/min,进样量5μL,建立杨树皮总黄酮的高效液相色谱(HPLC)分析方法。通过液质联用(HPLC-MS)分析、核磁共振(~1H NMR、~(13)C NMR)鉴定该组分为5,7,4',5'-四羟基-3'-甲氧基黄烷醇。本研究结果既可为杨树皮的基础研究提供帮助,也可为杨树皮中功能物质的开发提供借鉴。     

复合型固体超强酸SO_4~(2-)/ZrO_2-TiO_2催化α-蒎烯异构反应研究

SO2-4/ZrO2-TiO2复合型固体超强酸催化剂对α-蒎烯异构化反应有很高的催化活性和较好的选择性。通过GC-MS分析,异构反应的主产物是莰烯,副产物主要是三环烯和α-松油烯,另有6种产物,含量在1%～6%。实验考察了该催化剂的制备条件如钛与锆物质的量比、硫酸浸渍浓度、焙烧温度对其催化性能的影响。结果表明,催化剂的制备条件不同,对莰烯选择性和α-蒎烯转化率有较大影响。适宜的催化剂制备条件是钛∶锆为4∶1、硫酸浓度0.5mol/L、焙烧温度600℃。用上述条件所制的SO2-4/ZrO2-TiO2复合型固体超强酸作为α-蒎烯异构化反应的催化剂。作者对影响反应过程的主要因素进行了探讨。优化的工艺条件:反应时间1～2h、反应温度130℃±2℃、催化剂用量3%。该条件下α-蒎烯转化率96.58%,莰烯选择性57.39%。此外,还考察了催化剂放置时间对异构产物的影响和催化剂重复使用情况。     

固体超强酸催化合成聚合松香的研究

采用自制的ＳＯ４＾２－／ＭｘＯｙ型超和作松香聚合催化剂。论文对影响反应过程的主要因素进行探讨。优化的工艺条件,固体超强酸用量５￣１０％。反应时间３￣５ｈ,反应温度１１０￣１３０℃,溶剂比１：１￣２,可获得符合标准要求的１１５牌号的聚合松香产品。