食品中邻苯二甲酸酯类化合物检测方法研究进展

邻苯二甲酸酯类化合物(phthalic acid esters,简称PAEs)主要用于提高食品塑料包装物的韧性和耐用性,在一定的条件下这些化合物会迁移至食品中去,从而干扰人体激素的分泌,在体内长期积累可导致畸形、癌变和突变。本文对近年来国内外食品中的内分泌干扰物邻苯二甲酸酯类化合物检测方法的研究进展进行了综述,概括了食品中PAEs的样品前处理技术和检测技术的发展近况,并特别对蜂产品中PAEs检测分析发展进行了展望。     

一株邻苯二甲酸酯降解菌降解特性研究

测定了从巢湖底泥中筛选的活性菌株皮氏伯克霍尔德氏菌(Burkholderia pickettii)对4种邻苯二甲酸酯(PAEs)的降解。结果表明,Burkholderia pickettii菌对4种混合体系PAEs的降解速率常数高于降解单一种类PAEs,不同化学结构的邻苯二甲酸酯生物降解能力不同,PAEs浓度、温度和pH都是影响PAEs生物降解的主要因素,各因素对PAEs降解影响的大小关系是温度>PAEs浓度>pH,各因素最优水平组合应是浓度为20 mg.L-1,pH值为7,温度30℃。     

CHCC中33项有机物检测方法的研究

建立了用于检测儿童产品中含有的CHCC(儿童高关注物质)中33种有机物的含量的测试方法。采用二氯甲烷作为萃取溶剂,使用超声波水浴,然后加入甲醇作为沉淀剂,通过针式过滤器净化样品萃取液后,使用GC-MS和LC-MS-MS为检测仪器分析。在纺织品基质的样品中加标回收率在76~119%,塑料基质的样品中加标回收率在75%~125%。被测化合物定量限为60mg/kg,可完全满足CHCC中无意添加的申报要求。     

葡萄植株对土壤中邻苯二甲酸酯的吸收累积特征

选择邻苯二甲酸正二丁酯（DBP）、邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯（DEHP）、邻苯二甲酸二异丁酯（DIBP）作为目标污染物,通过盆栽试验研究了葡萄植株各器官及其内部主要物质对土壤中邻苯二甲酸酯（Phthalic Acid Esters, PAEs）的吸收累积特征。结果表明：葡萄植株各部位对DBP、DEHP和DIBP的累积量随土壤污染水平的提高而显著增大,在污染处理中,3种化合物在根系中的含量占比为84.91%～99.48%,显著高于在茎和果实中的（P<0.05）;在高污染处理下,葡萄植株中DEHP的含量分别是DBP和DIBP的7.9倍、11.5倍;根系对DBP、DEHP和DIBP的富集系数为0.012～0.163,远大于茎、果实的富集系数;根系蛋白质和糖类物质中DBP、DEHP和DIBP的含量随着土壤污染水平的升高而显著增大,且蛋白质中的DIBP含量显著高于DBP和DEHP,糖类物质中的DEHP含量显著高于DBP和DIBP。可见,葡萄植株中的DBP、DEHP和DIBP主要分布在根系中,根系对三者的富集能力较强,且高浓度PAEs对葡萄根系蛋白和糖的合成具有抑制作用。     

菜心对邻苯二甲酸酯(PAEs)吸收途径的初步研究

采用玻璃室处理和污染土壤覆盖原土壤来控制PAEs来源进行盆栽试验，应用GC/MS联机检测技术初步研究了菜心对PAEs的吸收途径。结果表明：污染土壤处理与污染土壤上覆盖原土壤处理相比，前者菜心茎叶中DBP和DEHP的含量均高于后者，但相差不大，表明菜心茎叶可以吸收污染土壤中挥发出来的DBP和DEHP，而根系吸收运移是菜心茎叶中DBP和DEHP的主要来源途径。玻璃室处理增加了菜心茎叶和根系中DBP的含量，而对DEHP的影响趋势不明显。DBP与DEHP相比，前者更易被菜心根系吸收并向地上部(茎叶)运移，后者主要滞留在根部。     

黄河兰州段邻苯二甲酸酯类有机污染物健康风险评价

近年来黄河兰州段的邻苯二甲酸酯类污染日渐严重,为研究黄河兰州段水体中邻苯二甲酸酯类有机污染物对人体产生的潜在健康危害风险,根据黄河兰州段2005年5个采样点水质监测数据,应用美国环境保护局（USEPA）的健康风险评价方法对邻苯二甲酸酯类有机污染物通过饮水和皮肤接触2种途径进入人体的健康风险进行了初步评价。结果表明,黄河兰州段邻苯二甲酸酯类有机污染物的非致癌风险指数值均小于1,其中邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯的非致癌风险指数值相对较高,在10-2数量级,偏高于邻苯二甲酸正丁酯。从位于兰州市饮用水水源地范围内的3号采样点（S3）采集的水样中邻苯二甲酸酯类有机污染物的非致癌风险指数值偏高,具有较高的健康风险。不同暴露途径健康风险的对比表明,饮水是水体中有毒有机污染物危害人体健康的最主要途径,其对人体健康总风险的贡献远大于洗浴皮肤暴露。常规的自来水处理工艺不能有效地去除源水中微量PAEs等有机污染物,因此地面水特别是饮用源水PAEs污染具有较大的健康风险。与国内其他地区相比,黄河兰州段邻苯二甲酸酯类有机污染物的非致癌风险亦较高。     

草莓酒中塑化剂的排查与检测

采用气相色谱-质谱联用的检测方法,对市售某种草莓酒中邻苯二甲酸酯类物质(简称"塑化剂")超标的原因进行排查,对加工全过程的关键控制点进行确认,证明草莓干红中超标的塑化剂来自于发酵过程中所用的塑料管道。     

2株邻苯二甲酸酯高效降解菌的筛选鉴定及其降解性能

为获得用于修复邻苯二甲酸酯(PAEs)污染的高效降解菌,通过富集培养的方法从土壤中筛选出2株PAEs降解菌(RXX-2、RXX-3),经形态观察、生化鉴定和16S r DNA序列分析对菌株进行了鉴定,并对其降解性能进行了分析。结果表明:菌株RXX-2和RXX-3初步鉴定为食异源物鞘氨醇菌(Sphingobium xenophagum)和鳗败血假单胞菌(Pseudomonas anguilliseptica)。菌株RXX-2降解PAEs的最佳条件为p H 8、温度30℃、转速175 r·min~(-1)、接种量1.5%;菌株RXX-3降解PAEs的最佳条件为p H 7、温度30℃、转速175 r·min~(-1)、接种量1.0%。在最佳降解条件下,经过5 d的培养,菌株RXX-2对邻苯二甲酸二丁酯(DBP)和邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)的降解率分别达到71.43%和52.85%,RXX-3对DBP和DEHP的降解率分别达到98.98%和62.96%,表明2株降解菌在PAEs污染环境的生物修复方面具有良好的应用前景。     

富里酸对土壤中DnBP的降解及微生物活性的影响

为探究富里酸对有机污染物DnBP的降解和土壤微生物活性的作用,采用土壤培养试验,研究了FA对土壤中DnBP的降解动力学过程及土壤微生物活性的影响规律。结果表明,FA的添加缩短了DnBP的降解半衰期,FA各处理组的半衰期为对照处理的48.1%~67.7%;FA促进了土壤的基础呼吸,40mg g-1处理组促进作用最强,最大CO2释放量为空白对照组的40.87倍;而过氧化氢酶活性则表现出了低浓度FA(10~20mg g-1)促进,高浓度FA(40~160mg g-1)抑制的变化趋势;FA对土壤脱氢酶活性主要表现为促进作用,40~160mg g-1FA对脱氢酶活性促进作用显著。相关分析结果表明FA用量与土壤中DnBP降解率呈正相关,与过氧化氢酶活性呈极显著负相关,与土壤呼吸强度、脱氢酶活性呈极显著正相关。通径分析结果表明FA用量与土壤中DnBP降解率之间有较强的直接效应,还与土壤呼吸强度、土壤酶之间存在间接效应,从而影响DnBP的降解。     

食用花生油中16种邻苯二甲酸酯类塑化剂的GPC-GC-MS检测方法研究

[目的]建立一种适用于花生油中邻苯二甲酸酯类化合物的测定方法,为塑化剂的安全评估提供依据。[方法]利用凝胶渗透色谱(GPC)对花生油样品进行净化,采用气相色谱-质谱(GC-MS)联用技术结合选择离子扫描模式(SIM)对样品中16种邻苯二甲酸酯类化合物进行定性和定量分析。[结果]邻苯二甲酸酯标准溶液在0.5~8.0 mg/L质量浓度范围内呈良好线性关系,相关系数(r)不低于0.999,检出限(S=3N)为0.02~0.05 mg/kg。添加水平为0.5、1.0、2.0 mg/kg时,平均回收率为78.3%~97.6%,相对标准偏差(RSD,n=3)为2.4%~7.2%。[结论]该方法操作简单、灵敏、准确,可用于食用花生油中邻苯二甲酸酯类化合物的检测。