乙羧氟草醚水解动态

采用气相色谱仪,建立了水中乙羧氟草醚残留量的分析检测方法,并在室内研究了其在不同温度、不同pH值缓冲溶液中的降解动态。结果表明:乙羧氟草醚在不同温度和不同pH值条件下的降解均符合典型的一级动力学规律。在同一温度下,其水解速率常数随着pH的升高而增大;在同一pH值条件下,温度升高,降解速率加快。在25℃时,乙羧氟草醚在pH值分别为9、7、5的缓冲溶液中的降解半衰期分别为85.6 min、144.4 h和12.2 d;在50℃时,其在相应缓冲溶液中的降解半衰期分别为23.3 min、13.4 h和10.7 d。研究表明乙羧氟草醚为易水解农药。     

丙炔氟草胺的水解及光解特性研究

为深入了解丙炔氟草胺的环境化学行为,通过室内模拟试验研究了其在不同条件下的水解和光解特性。结果表明:15℃下,初始质量浓度为2 mg/L的丙炔氟草胺在pH值为5、7和9的缓冲溶液中的水解半衰期分别为63.00、33.00和28.50 h,即其在碱性条件下水解最快;中性(pH 7)条件下,丙炔氟草胺在15、25和35℃下的水解半衰期分别为33.00、23.10和8.88 h,表明其水解受温度影响,温度越高,水解速率越快;丙炔氟草胺在河水中的水解速率高于在自来水和蒸馏水中的水解速率,3种条件下的半衰期分别为2.70、6.03和19.80 h。300 W汞灯照射下,丙炔氟草胺在碱性条件下的光解速率大于在酸性和中性条件下,半衰期分别为0.03、0.45和0.44 h;此外,丙炔氟草胺在不同有机溶剂中的光解速率顺序依次为甲醇 > 乙酸乙酯 > 正己烷 > 乙腈 > 丙酮;其在不同光源下的光解速率依次为500 W汞灯 > 300 W汞灯 > 氙灯。研究结果可为丙炔氟草胺的环境风险评价提供参考。     

单嘧磺酯水解及在水中的光解研究

实验室条件下,利用高效液相色谱研究了单嘧磺酯水解和在水中的光解动态特性。结果表明:在pH值分别为5、7和9的缓冲溶液中,25 ℃时单嘧磺酯的水解半衰期分别为13.1、192和347 d,为易水解或较难水解,50 ℃时则分别为19.6 h和4.6、7.1 d,为易水解;其水解速率随着温度的升高而升高,温度效应系数为32.7~48.9;单嘧磺酯在酸性缓冲溶液中水解最快,在碱性条件下水解最慢,其水解活化能和活化熵与缓冲溶液的pH值呈显著正相关关系。在25 ℃、照度为3 620 lx 以及紫外强度为71.1 μW/cm2条件下,单嘧磺酯在水中的光解半衰期为4.9 h,为较易光解。     

唑啉草酯的水解及光解特性

在实验室条件下,采用高效液相色谱和高效液相色谱-串联质谱研究了唑啉草酯在不同条件下的水解和光解特性。结果表明:在pH值分别为4.0、7.0和9.0的缓冲溶液中,25 ℃时唑啉草酯的半衰期分别为347、40.8和1.08 h,50 ℃时则分别为57.8、11.6和0.498 h,均为易水解;唑啉草酯在碱性条件下易水解,酸性条件下水解较慢;其水解速率随温度升高而升高,温度效应系数为2.18~6.00。在模拟太阳光氙灯辐射下,唑啉草酯在缓冲溶液中的光解速率随其pH值的升高而加快,在pH值为8.0时最短,为10.0 h;唑啉草酯在自然水体中的光解速率依次为池塘水 > 稻田水 > 河水 > 纯水,4种条件下的半衰期分别为5.17、7.79、8.56和38.5 h。唑啉草酯水解的主要产物是 M2 (8-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-9-羟基-1,2,4,5-四氢吡唑[1,2-d][1,4,5]噁二氮杂卓-7-酮),其降解机理主要是酯水解反应, M2 在光照条件下进一步降解,表明光解为唑啉草酯降解的一个重要途径。研究结果可为唑啉草酯在水体中的环境行为及其环境安全性评价提供参考。     

模拟条件下三唑磷在稻田中的分布、迁移、消解及相关环境因子的影响

采用室内模拟方法研究了三唑磷在水稻-水-土壤中的分布、迁移及消解情况,探讨了三唑磷的消解与环境温度、光照及降雨的关系。结果表明:于水稻苗期喷施药液,0～3 d内三唑磷主要分布在田水和土壤中,第7 d至试验结束时则主要吸附、积累于水稻植株中;三唑磷在水稻、田水和土壤中的消解半衰期分别为4.45、1.56和5.24 d,相互间存在显著差异(PPPPP<0.05)。     

乙酰甲胺磷在水中消解和残留动态研究

研究了乙酰甲胺磷在水中残留的气质联用分析方法及乙酰甲胺磷在pH5、pH7、pH9缓冲溶液中的消解和残留动态。样品以丙酮和二氯甲烷提取,经无水硫酸钠干燥,浓缩、定容后,用气相色谱质谱联用的选择离子方式(GC/MS-SIM)进行定性、定量分析。乙酰甲胺磷的最小检出量为0.05ng,水样中的最低检出浓度为0.005mg/L,添加回收率为90.1%～98.4%,相对标准偏差在0.89%～4.31%,符合残留分析要求。用该方法测定了乙酰甲胺磷在不同pH缓冲溶液中的消解动态,结果表明,乙酰甲胺磷在水中的降解与水的pH有关,碱性水中乙酰甲胺磷降解较快,酸性水中降解较慢,其在pH5、pH7、pH9水中的降解半衰期分别为130.8、34.8、9.3d。     

2,4-滴异辛酯的水解及光解特性

为明确2,4-滴异辛酯的环境行为规律，采用室内模拟试验方法，研究了2,4-滴异辛酯在不同温度、pH值、水体及初始浓度下的水解特性及其在不同pH值、水体、光源和初始浓度下的光解特性。结果表明:中性 (pH = 7) 条件下，初始质量浓度为5 mg/L的2,4-滴异辛酯在15、25 和35 ℃ 下的水解半衰期分别为346.6、231.0和173.3 h；25 ℃下，5 mg/L的2,4-滴异辛酯在pH值分别为4、7 和9 的缓冲溶液中的水解半衰期分别为77.0、231.0 和138.6 h；2,4-滴异辛酯在稻田水、自来水和河水中的水解速率高于其在蒸馏水中的水解速率，4 种条件下的半衰期分别为23.1、25.7、40.8 和63.0 h；初始质量浓度分别为1、3和5 mg/L的2,4-滴异辛酯在pH值为7的缓冲溶液中的水解半衰期分别为231.0、173.3和138.6 h。300 W汞灯照射下，2,4-滴异辛酯在酸性条件下的光解速率大于其在中性和碱性条件下，半衰期分别为49.5、77.0 和138.6 h；2,4-滴异辛酯在河水和稻田水中的光解速率高于其在自来水和蒸馏水中的光解速率，4 种条件下的半衰期分别为6.7、7.6、43.3 和46.2 h；2,4-滴异辛酯在不同光源下的光解速率依次为500 W汞灯 > 300 W汞灯 > 500 W氙灯；初始质量浓度分别为1、3和5 mg/L的2,4-滴异辛酯在pH值为7的缓冲溶液中的光解半衰期分别为63.0、43.3和40.8 h。2,4-滴异辛酯水解及光解的主要产物是2,4-滴，其降解机制主要是酯水解反应。研究结果可为2,4-滴异辛酯的合理使用及其环境风险评估提供参考。     

异(口恶)唑草酮在土壤表面光解及在土壤中的降解和淋溶特性

为合理评估除草剂异(口恶)唑草酮的环境风险,在实验室模拟条件下,研究了异(口恶)唑草酮在土壤(红壤土)表面光解以及在不同质地土壤(潮土、水稻土和红壤土)中的降解和淋溶特性。结果表明:异(口恶)唑草酮在土壤表面的光解遵循一级反应动力学方程c_t=4.23e~(–0.008t) (r=0.937),半衰期为82.5 h;其在潮土、水稻土和红壤土中的降解均符合一级动力学方程,好氧条件下,异(口恶)唑草酮在3种土壤中的降解半衰期分别为10.5、43.3和139 h,厌氧条件下的降解半衰期分别为19.4、18.4和158 h;其在潮土、水稻土和红壤土中的淋溶系数(R_f)分别为0.417 0、0.083 3和0.083 3。研究表明:异(口恶)唑草酮在土壤表面光解速率较慢,而在土壤中好氧及厌氧条件下降解速率均较快,残留期短;其在土壤中淋溶性较弱,不易对周围环境及地下水造成污染风险。     

五氟磺草胺在稻田中的消解动态及残留特性

建立了超高效液相色谱-质谱联用检测五氟磺草胺在水稻植株、稻田土壤、田水和糙米中残留的分析方法,结合田间试验研究了五氟磺草胺在稻田环境中的消解及残留特性,并对稻米中五氟磺草胺残留的膳食暴露进行了初步评估。结果表明:在0.005~0.5 mg/L范围内,五氟磺草胺的质量浓度与对应的峰面积间呈良好线性关系,检出限（LOD）为0.001~0.002 mg/kg,定量限（LOQ）为0.003~0.005 mg/kg。在0.005~0.5 mg/kg添加水平下,五氟磺草胺在水稻植株、稻田土壤、田水和糙米中的平均回收率在89%~106%之间,相对标准偏差在2.8%~8.5%之间。浙江、福建和黑龙江2年3地的田间试验表明:0.025%五氟磺草胺颗粒剂在水稻植株、稻田土壤和田水中的消解半衰期分别为1.5~3.3,3.0~4.7和1.6-3.0 d,说明该药剂在稻田环境中消解速率较快。以五氟磺草胺有效成分含量37.5和56.3 g/hm2分别施药1次,于水稻成熟期采样检测,发现其在糙米中的残留量低于0.005 mg/kg,表明其膳食摄入风险很低,该研究结果可为五氟磺草胺风险评估提供一定参考。     

春雷霉素在水稻田水和土壤中的残留及消解动态

采用固相萃取(SPE)和高效液相色谱(HPLC)建立了一种检测水稻田水和土壤中春雷霉 素残留的方法。田水样品直接过滤后经阳离子固相萃取(SCX-SPE)柱净化;土壤样品用V(丙酮)∶V(水)=3∶7的混合溶液超声提取后经相同方法净化。以庚烷磺酸钠为离子对试剂,采用离子对反相高效液相色谱法(IP-HPLC)进行检测。方法的线性范围在0.05~5.0 mg/L之间,相关系数(r)为0.999 9。当春雷霉素在田水和土壤中的添加水平分别为0.01~0.5 mg/L和0.01~0.5 mg/kg时,其在田水中的平均回收率在83.8%~92.4%之间,相对标准偏差(RSD)为3.67%~5.21%;土壤中的平均回收率在79.7%~84.5%之间,RSD为4.39%~5.62%。方法的检出限(LOD)在田水和土壤中分别为0.001 mg/L和0.001 mg/kg,定量限(LOQ)分别为0.01 mg/L 和0.01 mg/kg。采用所建方法对广东、广西和湖北3地2011年春雷霉素在田水及土壤中的消解动态进行了检测。结果表明:其在水稻田水及土壤中的消解动态曲线均符合一级动力学方程;在田水中消解迅速,半衰期分别为2.88 d(广东)、2.52 d(广西)和2.68 d(湖北);在土壤中的消解速率比水中的慢,半衰期分别为4.12 d(广东)、5.41 d(广西)和4.89 d(湖北),属于易降解农药(t1/2 < 30 d)。     

Cinosulfuron: chemical and biological degradability, adsorption and dissipation in flooded paddy field sediment

Cinosulfuron is a sulfonylurea herbicide largely used in the extensive cultures of flooded rice in North Italy. The degradation of cinosulfuron has been investigated in sterile aqueous solutions at 30 degrees C at different pH values. It was rapidly degraded at acidic pH (half-lives 3, 9 and 43 days at pH 4, 5 and 6, respectively) while the half-life was > 1 year at pH 7 and 9. Two degradation products formed by cleavage of the sulfonylurea bridge were identified by LC-MS. Degradation by selected mixed microbial cultures tested in aerobic and anaerobic conditions was very slow and attributable to chemical hydrolysis due to the acidic pH of the cultural broths. Degradation took place in freshly collected rice field water treated for two years with cinosulfuron but, in this case also, chemical hydrolysis prevailed over microbial degradation. In contrast, in flooded sediment simulating the paddy field environment, the dissipation rate of cinosulfuron was higher than expected from chemical hydrolysis according to the pH of the system, indicating the involvement of soil microflora. Although the herbicide exhibited a reduced affinity for the sediment surfaces demonstrated by the low value of the K(f) Freundlich coefficient (0.87 on a micromolar basis), the rapid dissipation observed in the simulated paddy field should prevent its leaching to ground water.     

大黄酚在水中的光解特性研究

实验室条件下,利用高效液相色谱研究了大黄酚在水中的光解特性。结果表明:大黄酚在水中光解符合一级动力学方程,25℃下,光照强度为4000 lx时,初始质量浓度为2.0、5.0、10.0mg/L大黄酚的半衰期分别为66、239、433h,即初始质量浓度越高,降解时间越长;5.0mg/L大黄酚在8000 lx光照强度下的半衰期为77h,说明光照强度越大,降解越快;在pH值为4、7、9的缓冲溶液中,5.0mg/L大黄酚的半衰期为107、71、3h,即偏酸条件对大黄酚的水中光解有一定的抑制作用,偏碱环境可显著促进大黄酚的水中光解。根据我国农药的光解特性等级划分标准,大黄酚在水中的光解性能为难光解。     

乙草胺在水中的光化学降解动态研究

研究了乙草胺在100W中压石英汞灯的光照下的光解动态。结果表明，乙草胺在水溶液中的浓度越高，光解半衰期越长，溶液的pH越高，乙草胺越容易光解。溶液中的溶解氧对乙草胺的光解影响不大，乙草胺在空气饱和溶液中光解速度略快。在不同类型的水中，乙草胺的光解速率也不一样，乙草胺的浓度为20mg/L时，在去离子水，河水和稻田水中的光解半衰期分别为8．06，10．11，12．46min。乙草胺的主要光解产物是羟化乙胺，脱氯可能是乙草胺光解速率的决定步骤。     

东莨菪内酯在水中的光解特性研究

实验室条件下,采用高效液相色谱法研究了东莨菪内酯在水溶液中的光解特性以及初始质量浓度、光源、pH值和温度等因素对其光解的影响。结果表明,东莨菪内酯在水溶液中的光解均符合一级动力学方程。在初始质量浓度为5~40 mg/L范围内,其光解速率随初始质量浓度的增大而降低;在不同光源条件下,其光解速率从大到小依次是:500 W高压汞灯18 W紫外灯500 W氙灯;在pH值为5~9的缓冲溶液中,其光解半衰期随pH值的升高而降低,pH为9时的光解半衰期最短,为4.81 h;在5~65℃范围内,其光解速率随温度升高呈先升高后降低趋势,于15℃时达到最大值。研究表明,东莨菪内酯在水溶液中的光解与其初始质量浓度、光源、pH值和温度相关。所得结果可为其环境风险评价提供参考。     

丁香菌酯在水中的光解影响因素研究

为了更好地了解丁香菌酯(coumoxystrobin)在环境中的归趋,基于《化学农药环境安全评价试验准则》推荐方法,采用高效液相色谱 (HPLC) 分析方法研究了光源(500 W氙灯和20 W汞灯)、初始质量浓度 (1、5、10和15 mg/L)、pH值(4、7和9)和添加助溶剂吐温80对丁香菌酯在水中光解的影响。结果表明:在试验条件下,丁香菌酯的光解反应均符合准一级反应动力学方程;在500 W氙灯和20 W汞灯两种光源条件下,其半衰期分别为2.23和1.10 h,20 W汞灯下的光解速率约为500 W氙灯下的2倍;在同一光源下,光解速率随丁香菌酯初始质量浓度的增加而降低,二者呈负相关关系;丁香菌酯在pH值不同的3种缓冲溶液中的光解速率从大到小依次为pH 9、pH 4和pH 7;吐温80对丁香菌酯的光解有抑制作用。该研究结果可为丁香菌酯的合理使用及环境评价提供参考。     

3,5-二氯苯胺在水中的光解及水解特性

3,5-二氯苯胺 (3,5-DCA) 是二甲酰亚胺类杀菌剂 (DCFs) 在环境和植物中的主要降解代谢产物,比其母体化合物具有更强的毒性和持久性。本研究通过室内模拟试验,利用气相色谱-质谱联用仪 (GC-MS) 和高效液相色谱 (HPLC),研究了3,5-DCA的光解和水解特性。结果表明:初始质量浓度为5 mg/L的3,5-DCA在氙灯和紫外灯下光解的半衰期分别为49.5 和11.6 min;在中性、酸性和碱性条件下光解的半衰期分别为9.9、168和10.7 min;在甲醇、乙腈、正己烷中光解的半衰期分别为4.10、2.69和0.58 h。进一步研究发现,3,5-DCA在正己烷中的光解产物为单脱氯产物。3,5-DCA在中性、酸性和碱性条件下的水解半衰期分别为40.8、77.0和86.6 d。不同浓度的表面活性剂十二烷基磺酸钠 (SDS) 和十六烷基三甲基溴化铵 (CTAB) 溶液均可抑制3,5-DCA的水解,其中CTAB的抑制效果强于SDS。研究结果有助于更全面地了解二甲酰亚胺类杀菌剂的环境归趋,可为其合理使用及环境安全性评价提供数据支持。