三氟羧草醚类似物的合成及除草活性

以2,5-二羟基苯甲酸甲酯和三氟羧草醚为起始原料,设计合成了3个系列20个新的三氟羧草醚类似物,通过核磁共振氢谱、碳谱对其结构进行了表征。分别采用小杯法和室内盆栽法测定了目标化合物的除草活性。结果表明,化合物 III-02 [5-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-2-硝基苯甲酸-(6-甲基苯并噻唑-2-基)酯]对单子叶杂草的除草活性明显高于对照药剂三氟羧草醚,其对稗草Echinochloa crusgalli和马唐Digitaria sanguinalis根茎生长的EC₅₀值分别为2.03、0.93 μg/mL和1.49、0.52 μg/mL;在有效成分100 g/hm2的施药剂量下,化合物 III-02 对单子叶杂草稗草、马唐及狗尾草Setaria viridis的防治效果均在85%以上,明显高于三氟羧草醚,对阔叶杂草马齿苋Portulaca oleracea、反枝苋Amaranthus retroflexus及苘麻Abutilon theophrasti的防治效果可达100%。初步构效关系表明,2-硝基苯甲酰衍生物的除草活性明显优于其2-甲氧基衍生物,三氟羧草醚苯甲酸酯衍生物对单子叶杂草的除草活性明显高于其苯甲酰胺衍生物。     

土壤环境因子对氯胺嘧草醚除草活性的影响

采用常规室内生物测定法,研究了土壤环境因子对氯胺嘧草醚[开发代号ZJ1835,化学名称为N-(2-氯-6-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-氧基)苄基)苯胺]除草活性的影响。结果表明:土壤质地、p H值、有机质含量、土壤湿度和温度对其除草活性均能产生一定影响。氯胺嘧草醚在砂土和黏土中的活性高于壤土,其除草活性随土壤有机质含量、p H值和土壤湿度的升高而升高,而温度偏高或偏低均不利于其药效发挥,在15~25℃环境条件下除草活性最佳。     

双环磺草酮与氯氟吡啶酯复配的联合除草活性及对水稻的安全性评价

双环磺草酮是一种新型的对羟基苯丙酮酸双加氧酶抑制剂类除草剂,为明确其除草活性以及其与合成激素类除草剂氯氟吡啶酯复配后的除草效果,采用温室盆栽法研究了二者复配的联合作用类型,以及复配药剂在水稻与杂草之间的选择性,并进行了田间药效评价。温室盆栽试验结果表明:双环磺草酮与氯氟吡啶酯复配后使用,对供试杂草稗草、千金子、异型莎草及鸭舌草均呈现加成或增效作用;其中二者按照质量比5:1复配后的除草活性高于双环磺草酮单剂;复配药剂在供试水稻品种与杂草之间的选择性指数在28.72~54.81之间,与两种单剂相比,复配药剂对水稻的安全性均有提高。田间药效试验结果表明:双环磺草酮与氯氟吡啶酯复配扩大了杀草谱,对稗草、千金子、异型莎草及雨久花的株防效和鲜重防效在93.4%~100%之间,且对水稻安全;其中,田间复配用量为双环磺草酮有效成分120 g/hm^2、氯氟吡啶酯有效成分18 g/hm^2时效果最佳,对4种供试杂草的防效为97.1%~100%。     

氯氟吡啶酯对稻田杂草的室内除草活性及田间药效评价

氯氟吡啶酯是美国陶氏益农公司最新研制开发的芳基吡啶甲酸酯类除草剂。为了明确其在水稻田的应用技术,采用温室盆栽法测定了氯氟吡啶酯对稻田主要杂草的防效以及对8个水稻品种的安全性,同时开展了田间药效评价试验。温室测定结果表明,氯氟吡啶酯对鸭舌草、鳢肠、耳基水苋、碎米莎草、异型莎草和稗均有较好的除草活性,对千金子的除草活性相对较差。氯氟吡啶酯对上述杂草的GR₉₀分别为12.8、13.0、13.1、16.0、16.0、26.0 g/hm~2和59.1 g/hm~2(有效成分剂量,下同)。水稻安全性测定结果表明,氯氟吡啶酯36、45、54 g/hm~2于水稻4～5叶期喷施,对供试的8个水稻品种生长安全,未见产生药害症状。田间药效试验结果表明,氯氟吡啶酯13.5 g/hm~2对鸭舌草、耳基水苋和异型莎草的防效高达90%以上,防除稻田稗时,需提高使用剂量至27 g/hm~2。喷施氯氟吡啶酯13.5～54 g/hm~2提高了水稻产量,与清水对照处理相比,增产24.89%～31.90%。综上,氯氟吡啶酯是一个速效、广谱且对水稻生长安全的除草剂品种,在我国稻田杂草治理中具有很好的推广前...     

2-[5-(4-甲氧基苯基)-(1,3.4)-噻二唑基-6-异丙基]胺基甲基苯酚的一锅法合成工艺

根据拼合原理,将1,3,4-噻二唑基引入羟基苯甲醛设计成新颖结构的胺基甲基苯酚,并研究其合成工艺。寻求制备具有杀菌活性的化合物2-[5-(4-甲氧基苯基)-(1,3. 4)-噻二唑基-6-异丙基]胺基甲基苯酚。以邻异丙基水杨醛和2-氨基-5-(4-甲氧基)-苯基-(1,3. 4)噻二唑为起始原料,经过缩合、还原反应一锅法制得目标化合物2-[5-(4-甲氧基苯基)-(1,3. 4)-噻二唑基-6-异丙基]胺基甲基苯酚。在优化的条件下,反应总收率为75. 8%,纯度为99. 1%。该工艺简单经济,条件温和,一锅法合成工艺减少了溶剂的用量和废物排放量,收率较高。     

N-(2,5-二氯苯基)-6-氯-2-(4,6-二甲氧基-2-嘧啶氧基)胺的合成及除草活性

以2,5-二氯苯胺、6-氯水杨醛和4,6-二甲氧基-2-甲砜基嘧啶为原料,设计并合成了2-嘧啶氧基-N-芳基苄胺类化合物N-(2,5-二氯苯基)-6-氯-2-(4,6-二甲氧基-2-嘧啶氧基)苄胺,其化学结构经核磁共振氢谱和质谱分析确证。室内生物测定结果显示,该化合物对单子叶杂草稗草、马唐、狗尾草以及双子叶杂草反枝苋、芥菜具有较好的芽后除草活性,在有效剂量75 g/hm2下其抑制率达到80% ~100%;对棉花安全,在有效剂量225 g/hm2下未产生明显药害,在棉花和棉田杂草反枝苋之间的选择性系数为24.93。初步表明该化合物在棉田具有一定开发应用价值。     

大蒜根系分泌物对烟蚜的生物活性

为了探索大蒜根系分泌物粗提物及其四种成份对烟蚜的影响，分析大蒜在烟田套种生态系统中对烟蚜的控制作用，在室内利用固体琼脂培养法培养、分离了大蒜根系分泌物粗提物，并测定了该分泌物粗提物及其四种成份（邻苯二甲酸二丁酯、2，6-二异丙基苯酚、二烯丙基二硫和2，6-二叔丁基对甲酚）对烟蚜的忌避、触杀等生物活性。大蒜根系分泌物粗提物对烟蚜有显著的忌避、触杀活性。大蒜根系分泌物粗提物为4 g/mL时，对烟蚜的忌避活性较好，忌避率在75.93%～80.56%，且对烟蚜的触杀活性也较好，其死亡率在92.22%～96.67%。大蒜根系分泌物4种成份对烟蚜也有显著的忌避、触杀活性。2，6-二异丙基苯酚对烟蚜的忌避活性较好，其忌避率在93.65%～100.00%；邻苯二甲酸二丁酯和2，6-二异丙基苯酚对烟蚜触杀活性较好，其死亡率在83.33%～92.22%。4种成份对烟蚜的忌避活性由强至弱顺序为2，6-二异丙基苯酚，二烯丙基二硫，邻苯二甲酸二丁酯，2，6-二叔丁基对甲酚；而触杀活性由强至弱顺序为2，6-二异丙基苯酚，邻苯二甲酸二丁酯，2，6-二叔丁基对甲酚，二烯丙基二硫。以上结果表明，大蒜根系分泌物粗提物及其4种成份对烟蚜均具显著的忌避、触杀作用，这为研制含大蒜根系分泌物或其4种成份的植物保护剂和间作套种大蒜等绿色防控措施防控烟蚜提供科学参考。     

棉田除草剂溴嘧氯草醚的中试合成及杂质鉴定

为研究棉田除草剂溴嘧氯草醚(开发代号SIOC0426,化学名称为N-[2-氯-6-(4,6-二甲氧基-2-嘧啶氧基)苄基]-4-溴苯胺)的中试合成工艺,以2-氟-6-氯苯甲醛为起始原料,通过水解、缩合、还原和亲核取代反应在公斤级规模上合成了溴嘧氯草醚,用高效液相色谱外标法测定了原药含量,通过三维高效液相色谱-质谱联用(HPLC-DAD-MS)技术对原药中的杂质结构进行了鉴定。结果表明,反应总收率高于80%,原药含量大于98%,主要杂质为未反应完全的中间体2-[(4-溴苯氨基)甲基]-3-氯苯酚和溴嘧氯草醚Smiles重排产物。该工艺反应条件温和,反应收率高,原药含量高,"三废"排放较少,较适合工业化放大生产。     

吡啶衍生物研究(IX):N-(1-甲氧羰基)乙基-N-[5-(2-氯吡啶-4-基)-1,3,4-噻二唑-2-基]酰胺的合成及除草活性

为了进一步研究前期发现的除草先导化合物2-仲丁氨基-5-(2-氯吡啶-4-基)-1，3，4-噻二唑(BCPT)的结构-活性关系并提高其除草活性，设计并合成了一系列N-(1-甲氧羰基)乙基-N-[5-(2-氯吡啶-4-基)-1，3，4-噻二唑-2-基]酰胺类化合物。其苗后除草活性测定结果表明，所有化合物的活性都远低于BCPT本身。说明BCPT可能具有与传统酰胺类除草剂不同的作用机制。     

6-硫-6-烷硫基-12H-氯溴代双苯并[d,g][1,3,2]-二氧磷杂八环的合成

通过双 [2 -羟基 - 3-溴 (氯 ) - 5-氯 (溴 )代苯基 ]甲烷 4 A(4 B)与 P4 S10在三乙胺存在下关环 ,得到中间体 6 -硫 -巯基 - 4 ,8-二溴 (氯 ) - 2 ,10 -二氯 (溴 ) - 12 H -双苯并 [ d,g ][1,3,2 ]-二氧磷杂八环三乙胺盐 5A(5B)。后者与卤代物反应得到了一系列相应的酯 6。测试并讨论了合成的 6的 1H、31P、13 C NMR、MS及抑菌活性。     

银胶菊的花对稗草的化感作用及其化感物质分离与鉴定

为明确银胶菊的花组织对稗草的化感作用及其活性物质成分,采用培养皿法和室内盆栽法,研究了其水浸提液的乙酸乙酯相、正丁醇相和剩余水相对稗草生长的影响。结果表明,乙酸乙酯相的化感抑制活性最高,其中,温室盆栽试验中对稗草萌发、株高、鲜重的抑制率分别为11.1%、10.2%和14.6%。采用GC-MS技术,从乙酸乙酯相较高活性组分中分离鉴定了15种主要化合物,分别为烃类及其衍生物、萘类、醇类、苯类、酸类、酮类和酯类。     

Synthesis and herbicidal potential of substituted aurones

BACKGROUND: With the objective of exploring the herbicidal activity of substituted aurones, a series of 4,6‐disubstituted and 4,5,6‐trisubstituted aurones were synthesised, and their herbicidal activities against Brassica campestris L. and Echinochloa crusgalli (L.) Beauv. were evaluated in laboratory bioassays. Effects of some of the compounds were evaluated on seed germination. The most active compounds in the laboratory were evaluated in the greenhouse. RESULTS: The compounds were characterised by ¹H NMR, ¹³C NMR and HRMS; some of them were further identified by IR. A (Z)‐configuration was assigned to the aurones, based on spectroscopic and crystallographic data. Bioassay results of root growth showed that the aurones had a moderate herbicidal activity against the dicotyledonous plant Brassica campestris. (Z)‐2‐Phenylmethylene‐4,6‐dimethoxy‐3(2H)‐benzofuranone(6o) was the most active compound, with 81.3 and 88.5% inhibition at 10 and 100 µg ml^?1 respectively, equal to the activity of mesotrione. Some of the aurones possessed some inhibition of germination on several plant species. For glasshouse tests, the substituted aurones had lower herbicidal activity than metolachlor and mesotrione. CONCLUSION: It is possible that aurone derivatives, which possess structures different from those of the commercial herbicides, may become novel lead compounds for the development of herbicides against dicotyledonous weeds with further structure modification. Copyright © 2012 Society of Chemical Industry     

白背黄花稔Sida rhombifolia的生物活性及化学成分研究

用石油醚和乙酸乙酯分别对白背黄花稔 Sida rhombifolia L.地上部分的乙醇提取物进行萃取,得不同萃取相;测定了乙醇提取物及不同萃取相对白纹伊蚊 Aedes albopictus Skuse 4龄幼虫和福寿螺 Ampullaria gigas Spix的毒杀活性。结果表明,乙醇提取物和乙酸乙酯相对白纹伊蚊4龄幼虫的杀虫活性明显,而石油醚相和乙醇提取物对福寿螺的杀螺活性较好。对乙酸乙酯相进一步分离得到11个化合物,经核磁共振氢谱(1H NMR)和碳谱(13C NMR)鉴定其分别为已知化合物:间-羟基苯甲酸(1)、棕榈酸1-甘油酯(2)、丁香酸(3)、没食子酸(4)、 β -谷甾醇(5)、豆甾醇(6)、东莨菪内酯(7)、山奈酚(8) 、5-羟基-7,4'-二甲氧基二氢黄酮(9)、3- O - β -D-葡萄糖-(6- O -对羟基反式香豆酰基)-山奈素苷(10)和 β -谷甾醇-3- O -葡萄糖苷(11)。其中化合物 2 对白纹伊蚊4龄幼虫具有较好的杀虫活性,24 h和48 h的LC50值分别为28.66和13.50 μg/mL。     

阿魏酸衍生物的合成及其除草活性测定

为从天然产物中获取新的除草活性成分,通过化学合成的方法对分离自瓜果腐霉Pythium aphanidermatum代谢产物中的阿魏酸进行了结构改造,并采用小杯法,以马唐、马齿苋和播娘蒿为供试杂草对所得化合物进行了除草活性测定。结果显示:所合成的4-羟基-3-甲氧基肉桂酸乙酯、4-羟基-3-甲氧基肉桂酸邻氯苯胺、4-羟基-3-甲氧基肉桂酸酰肼、4-羟基-3-甲氧基肉桂酸叔丁酯和4-乙酰氧基-3-甲氧基肉桂酸5种化合物的回收率分别为96.81%、97.39%、82.20%、75.67%和98.29%。4-羟基-3-甲氧基肉桂酸酰肼和4-乙酰氧基-3-甲氧基肉桂酸对马齿苋胚根的抑制活性最强,IC50分别为87.50 mg/L和74.86 mg/L,其余3种活性相对较弱;4-羟基-3-甲氧基肉桂酸乙酯和4-乙酰氧基-3-甲氧基肉桂酸分别在500 mg/L和1 000 mg/L浓度下可完全抑制播娘蒿和马齿苋胚根、芽的生长,而4-羟基-3-甲氧基肉桂酸邻氯苯胺则在1 000 mg/L浓度下可完全抑制播娘蒿胚根的生长。表明在阿魏酸分子中的不同位点引入适当的基团结构可以提高或者降低阿魏酸分子的除草活性,并获得新的除草活性物质。     

双环磺草酮除草活性及对水稻的安全性研究

双环磺草酮是一种以对-羟苯基丙酮酸双氧化酶 (HPPD) 为作用靶标的双环辛烷类化学除草剂。为明确其在水稻田的应用技术,采用温室盆栽法测定了双环磺草酮的杀草谱、除草活性及对8个水稻品种的安全性。结果表明:在有效成分360 g/hm2剂量处理下,双环磺草酮对水稻田常见杂草稗草Echinochloa crusgalli、雨久花Monochoria korsakowii、异型莎草Cyperus difformis的地上部分鲜重抑制率均高于90%,对主要秋熟杂草稗草E. crusgalli、牛筋草Eleusine indica、雨久花M. korsakowii、千金子Euphorbia lathyris、田皂角Aeschynomene indica和异型莎草C. difformis的GR₅₀值为有效成分48~196 g/hm2,除田皂角外,除草活性均高于对照药剂硝磺草酮。双环磺草酮对8个水稻品种的安全性研究结果表明:在有效成分720 g/hm2剂量处理下,隆两优华占、皖垦糯1号、皖稻68和绿旱粳1号4个水稻品种对双环磺草酮耐药性较高,徽两优882、C两优608、皖稻119和Y两优1号4个水稻品种的株高和鲜重受到不同程度的抑制。双环磺草酮在隆两优华占、皖垦糯1号、皖稻68和绿旱粳1号4种水稻与异型莎草、稗草和雨久花3种杂草之间的选择性指数分别为3.66~4.37、4.50~5.37、3.36~4.01和3.29~3.93,明显高于对照药剂硝磺草酮。研究表明,双环磺草酮对多种秋熟杂草防效较好,且对供试的3个粳稻品种及5个籼稻品种中的隆两优华占安全。     

荆条不同器官除草活性研究

为了明确荆条不同器官的除草活性,为进一步开展活性化合物的研究提供依据,采用琼脂混粉法于室内测定荆条对生菜、黄瓜、反枝苋、苘麻、小麦和稗草6种受体植物的除草活性。结果表明,在10 mg/mL的供试浓度下荆条不同器官粉末对6种植物幼苗均有明显的抑制作用,其中以花活性最高。进一步测定了花乙醇提取物及不同溶剂极性萃取物对6种植物幼苗生长的抑制作用,石油醚层和乙酸乙酯层的抑制活性较高,其中石油醚层对黄瓜幼根和乙酸乙酯层对稗草幼根的EC50分别为0.07、0.03 mg/mL,说明花含有较高的除草活性物质。     

酵母菌0732-1产生的抑细菌物质特性研究

<正>哈密瓜细菌性果斑病是近年来暴发流行的一种瓜类病害,也是我国对内对外检疫性重大植物病害。该病由燕麦嗜酸菌西瓜亚种(Acidovorax avenae subsp.citrulli,Aac)引起,具有发病快、危害广、损失重、防治难的特点,一旦发生往往给瓜产区造成严重经济损失。据报道[1],2007年新疆石河子市温室栽培的西瓜叶片上曾获得一株对Aac有     

Herbicidal potential and quantification of causative allelochemicals from several Compositae weeds

Compositae plants contain biologically active substances that are allelopathic to weed species. Aqueous extracts from leaves of 16 plants were bioassayed against lucerne (Medicago sativa) to determine their allelopathic effects, and the results showed the highest inhibition for the extracts from Lactuca sativa, Xanthium occidentale and Cirsium japonicum. The extracts applied to filter paper in Petri‐dish bioassay tests significantly inhibited root growth of lucerne. Extracts of 40 g dry tissue L^?1 from L. sativa, X. occidentale and C. japonicum were completely inhibitory to lucerne root growth, but hypocotyl growth of lucerne was less sensitive. Although allelopathic effects of methanol extracts were much less than those of coumarin or alachlor, early seedling growth of both lucerne and Echinochloa crus‐galli was significantly reduced by methanol extracts. Mixture of L. sativa, X. occidentale and C. japonicum extracts had more inhibitory effects on test plants than each single extract treatment. By means of high‐performance liquid chromatography, responsible causative allelopathic substances present in L. sativa, X. occidentale and C. japonicum were isolated from various fractions and identified as coumarin, trans‐cinnamic acid, o‐coumaric acid and p‐coumaric acid. These results suggest that some Compositae have various herbicidal potentials, and that their activities, types and amount of causative compounds differ, depending on the plant species.     

Compounds from the subterranean part of Johnsongrass and their allelopathic potential

The allelopathic effects of the exotic invasive weed, Johnsongrass, on Lactuca sativa, a native plant in China, were evaluated and the phytotoxins were investigated under laboratory conditions. The crude extracts (chloroform and ethyl acetate fractions) that were obtained from the ethanol extract of the subterranean parts of Johnsongrass inhibited the germination speed and growth of the roots and shoots of the test plant. The four compounds, ethyl p‐hydroxybenzoate, diosmetin, apigenin, and luteolin, were isolated from the extract of the subterranean parts of Johnsongrass first, along with three other compounds (reported previously), p‐hydroxybenzaldehyde, p‐hydroxybenzoic acid, and dhurrin, and they all were evaluated on L. sativa. At the concentration of <0.5 mmol L^?1, ethyl p‐hydroxybenzoate, dhurrin, and the mixture of the compounds delayed the germination speed of the seeds of L. sativa at 24 h of incubation, while apigenin delayed the germination speed of the seeds of L. sativa at 72 h of incubation. Ethyl p‐hydroxybenzoate demonstrated the strongest delaying effect among the phenols and a similar effect was found with apigenin among the flavonoids, wheras ethyl p‐hydroxybenzoate induced a drastic inhibition of the germination at 2 mmol L^?1. In contrast, p‐hydroxybenzaldehyde and luteolin had no effect on the germination at any concentration at any stage. All the substances inhibited the shoot and root growth of L. sativa at 3 mmol L^?1. Increasing the concentration increased the inhibition of the growth of L. sativa. The inhibitory activity of ethyl p‐hydroxybenzoate and p‐hydroxybenzaldehyde was greater than that of the other compounds. This result suggested that the isolated phytotoxins might contribute to the successful invasion by Johnsongrass.     

甘氨酰肼二酰基衍生物的合成与生物活性研究

在室温及DCC(N,N-二环己基碳二亚胺)存在下合成了18个未见文献报道的甘氨酰肼二酰基衍生物。其结构经IR、1H NMR、MS和元素分析确证。初步的生物活性测试结果表明,所合成的化合物对油菜Brassica juncea和稗草Echinochloa crusgalli均有一定的抑制作用。初步讨论了其结构与除草活性的关系。