金属-N -杂环卡宾催化前手性酮的硅氢化反应研究

指出了前手性酮和硅氢试剂的硅氢化反应是一种重要的合成手性醇化合物的方法。综述了在过渡金属-手性N -杂环卡宾配合物催化剂的催化下的硅氢化反应,这类催化剂的配体N -杂环卡宾配体结构多变,给电子能力强,方法具有操作简便,反应条件温和的特点。     

无过渡金属催化的腙与亚硝基苯偶联:合成(Z)-N-芳基硝酮

指出了在一个温和且无过渡金属催化的反应条件下,N-邻硝基苯磺酰腙原位生成的重氮和亚硝基化合物能够发生偶联反应获得具有立体选择性的产物(Z)-N-芳基硝酮。该反应具有简单、高效、反应范围宽泛等特点,能够以58%~96%的产率获得目标产物。这些1,3-偶极子能够很好地用于取代吲哚的合成。     

金合欢醇羟基的溴取代反应研究

通过使用自行合成的高效溴取代试剂二溴三苯基膦,成功地从金合欢醇合成了金合欢基溴,并用化学分析的方法测定其含量.主要反应条件为:苯作溶剂,室温反应3 h.因为二溴三苯基膦遇水极易分解,因此反应中使用的溶剂需要进行干燥处理.溴化反应时为了除去反应中生成的HBr,需要加入吡啶使之成盐析出.反应完毕后,通过蒸除溶剂然后加入正己烷溶出金合欢基溴的方法除去反应中生成的三苯基氧化膦.本合成反应具有操作简单和得率较高的特点,可以应用于其他类似萜烯醇类化合物.     

金合欢醇羟基的溴取代反应研究

通过使用自行合成的高效溴取代试剂二溴三苯基膦．成功地从金合欢醇合成了金合欢基溴，并用化学分析的方法测定其含量。主要反应条件为：苯作溶剂．室温反应3h。因为二溴三苯基膦遇水极易分解，因此反应中使用的溶剂需要进行干燥处理。溴化反应时为了除去反应中生成的HBr，需要加入吡啶使之成盐析出。反应完毕后，通过蒸除溶剂然后加入正己烷溶出金合欢基溴的方法除去反应中生成的三苯基氧化膦。本合成反应具有操作简单和得率较高的特点．可以应用于其他类似萜烯醇类化合物。     

6种松毛虫性信息素前体化合物全合成研究进展

目前,我国有6种松毛虫对松林危害严重,包括马尾松毛虫、落叶松毛虫、油松毛虫、云南松毛虫、赤松毛虫和思茅松毛虫。松毛虫具有很强的繁殖能力,暴发成灾时针叶被全部吃光,严重阻碍林木生长,甚至致其成片死亡;松毛虫危害导致树势衰弱后还容易引起蛀干害虫入侵,造成松树进一步大面积死亡,寻找有效的种群监测手段是对松毛虫进行综合治理的重要环节。利用性信息素防治害虫具有特异性强、使用简便等优点,是松毛虫类害虫综合治理措施中的一个重要手段。性信息素引诱剂不仅可以用于松毛虫成虫发生期及种群动态的监测,而且还有可能通过干扰其交配控制其种群数量和猖獗发生。目前,6种松毛虫性信息素成分主要包括,顺,反-5,7-十二碳二烯-1-醇衍生物和反,顺-5,7-十二碳二烯-1-醇衍生物两大类。其前体化合物分别为顺,反-5,7-十二碳二烯-1-醇和反,顺-5,7-十二碳二烯-1-醇。顺,反-5,7-十二碳二烯-1-醇主要有3种不同的合成路线:1) Wittig反应,即膦盐与醛的反应; 2)碘代烯的偶联反应,即E型碘代烯烃与不饱和烃偶联反应; 3)其他类型反应,即包括烯烃与炔烃类化合物的反马氏加成、乙基烯基炔基硼烷重排以及有机金属试剂偶联等反应。反,顺-5,7-十二碳二烯-1-醇的主要合成方法包括:1) Wittig反应,即α,β-不饱和醛与膦盐反应; 2) E型碘代烯醇与炔烃偶联反应。当前,松毛虫性信息素的需求量日益增加,对其合成方法进一步设计、优化成为亟需开展的重要课题。     

-蒎烯氧化中的催化作用研究进展

概述了近20年来国内外对催化α-蒎烯氧化反应过程的研究,重点分析了α-蒎烯氧化中催化剂的性能特点及产物分布规律,总结了过渡金属盐、氧化物、配合物、分子筛及杂多酸在α-蒎烯氧化中的催化作用,比较了催化活性及选择性的特点,并初步探讨了发展趋势。提出在已有的α-蒎烯氧化反应催化剂中,分子筛类催化剂在制备方法和工业化发展上有一定的优势,深入研究过渡金属化合物在α-蒎烯氧化反应的催化性能及调变方法,应是α-蒎烯氧化反应中值得重点关注的研究内容。     

Investigation on the Catalysis in the Oxidation of α-Pinene

概述了近20年来国内外对催化α-蒎烯氧化反应过程的研究,重点分析了α-蒎烯氧化中催化剂的性能特点及产物分布规律,总结了过渡金属盐、氧化物、配合物、分子筛及杂多酸在α-蒎烯氧化中的催化作用,比较了催化活性及选择性的特点,并初步探讨了发展趋势.提出在已有的α-蒎烯氧化反应催化剂中,分子筛类催化剂在制备方法和工业化发展上有一定的优势,深入研究过渡金属化合物在α-蒎烯氧化反应的催化性能及调变方法,应是α-蒎烯氧化反应中值得重点关注的研究内容.     

氢化诺卜醇及其卤代物的合成与结构分析

由β-蒎烯与多聚甲醛反应制得了诺卜醇,再经Ni(R)催化氢化合成了氢化诺卜醇(ROH)。然后由氢化诺卜醇与亚硫酰氯反应合成了氢化诺卜醇的氯代物(RCl),由氢化诺卜醇与溴化钠和硫酸反应合成了溴代物(RBr),由RCl与碘化钠反应合成了碘代物(RI),各产物的得率均在93%以上,GC含量97%以上。各化合物都进行了IR,1H NMR,13C NMR与MS分析,表征了其结构。     

天然黄酮Mannich碱衍生物的合成及生物活性研究

以柚皮苷和橙皮苷为原料,经碘/吡啶脱氢,O-甲基化和糖苷水解等反应,分别合成了2种天然黄酮芹菜素-5,4'-二甲醚(1)和木犀草素-5,3',4'-三甲醚(2)。然后以1和2为底物,分别与甲醛、二级胺在酸性醇溶剂中发生微波协助的Mannich反应,对黄酮8-位进行胺甲基化修饰,合成了15个新型黄酮Mannich碱衍生物3~17。所合成的化合物经~1H NMR、~(13) C NMR和MS等进行了结构确证,并采用细胞计数Kit-8(CCK-8)法测试了化合物1~17对子宫颈癌Hela细胞的体外抑制活性。结果表明,化合物1、2、7、9、10、12和17对Hela细胞增殖具有明显的抑制活性,其中化合物10、12和17的半数抑制浓度(IC_(50))分别为16.13、29.04和9.14μmol/L,活性高于阳性对照药物顺铂(IC_(50)为41.25μmol/L)。     

白藜芦醇的合成研究进展

白藜芦醇是一种具有抗病及多种保健功能、有益于人类健康的非黄酮类多酚化合物,从天然植物中获取大量白藜芦醇面临着资源短缺的问题。人工合成白藜芦醇主要有两类方法:化学合成和生物合成。化学合成主要有:Perkin反应合成白藜芦醇,Witting和Witting-Homer反应合成白藜芦醇,Heck反应合成白藜芦醇,利用碳负离子与羰基化合物的缩合反应合成白藜芦醇等方法。生物合成主要有:植物细胞悬浮培养技术生产白藜芦醇,芪合酶转基因技术。     

Synthesis and Structural Analysis of Hydronopol and Its Halides

由β-蒎烯与多聚甲醛反应制得了诺卜醇,再经Ni(R)催化氢化合成了氢化诺卜醇(ROH).然后由氢化诺卜醇与亚硫酰氯反应合成了氢化诺卜醇的氯代物(RCl),由氢化诺卜醇与溴化钠和硫酸反应合成了溴代物(RBr),由RCl与碘化钠反应合成了碘代物(RI),各产物的得率均在93％以上,GC含量97％以上.各化合物都进行了IR,1H NMR,13CNMR与MS分析,表征了其结构.     

过渡金属樟脑磺酸盐的制备和表征

合成了一系列过渡金属(锌、铜、镍、锰、钴和镉)樟脑磺酸盐,并用红外光谱仪和热重分析对其进行了表征。热重分析研究表明,所合成的几种过渡金属樟脑磺酸盐均含6个结晶水,并讨论了其无水化合物的热稳定性,其次序为:Cu(C10H15O4S)2相似文献   

漆酚金属盐高分子复合催化剂催化酯化反应

探讨了漆酚金属盐高分子复合试剂催化酯化反应的情况,首先以乙酸和丁醇为反应体系,筛选了最佳催化剂,实验表明,Ｆｅ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｓｎ等的金属盐与漆酚树脂的复合度剂均能催化酯化２,其中,漆酚Ｆｅ＾３＋和Ａｌ＾３＋盐的复合试剂催化酯化活性最好,重复使用８次后转化率仍为９２％。此外,该催化剂还能催化乙酸乙酯、乙酸丙酯、忆知心是等一系列有机酯的合成,转化率为８７－９７％,且能重复使用。     

碘代丙炔基氨基甲酸酯的防腐性能评价

碘代丙炔基正丁基氨基甲酸酯(IPBC)具有较好的杀菌效果,为了提高IPBC用于木材保护处理的抑菌性、防腐和防霉性能,合成4种IPBC衍生物。结果表明,其中3-碘代-2-丙炔-4-氯苯基氨基甲酸酯(衍生物1)和3-碘代-2-丙炔基-3,4-二氯苯基氨基甲酸酯(衍生物2)的防腐性能优于IPBC,但差于对照试剂戊唑醇。衍生物1的防霉效果优于IPBC,但略差于对照试剂五氯酚钠;衍生物2的防霉效果优于IPBC和五氯酚钠。     

金合欢基溴合成角鲨烯反应及异构体形成机理的研究

通过自制高效偶联试剂三三苯基膦氯化亚钴和自制金合欢基溴的还原偶联反应,成功地合成了角鲨烯。初步探索了主要反应条件如反应时间等对偶联反应中产物角鲨烯得率的影响。结果表明,在常温、偶联试剂过量10％、反应4h及充分搅拌的条件下,角鲨烯得率45．6％。用GC和GC-MS分析了合成产物角鲨烯,探讨了角鲨烯6个异构体的形成机理和可能的化学结构以及在GC图谱中的出峰顺序。另外,还探讨了合成三三苯基膦氯化亚钴中硼氢化钠滴加速度和搅拌速率对反应的影响。     

开发丙酮酸产品经济效益显著

丙酮酸的分子中具有羰基和羧基两种官能团，反应中心多，它显示出比一般化合物更为重要和特殊的化学性质，丙酮酸系列化合物是重要的有机合成和药物合成中的中间体，已引起广泛的重视。 丙酮酸系列产品是一种重要的药物合成中间体，在药物合成方面的应用十分广泛，一般可用于合成治疗高血压药物、蛋白酶抑制剂、抗病毒剂、镇静剂等。除此以外，丙酮酸系列化合物还可用于合成治疗肿瘤、溃疡、胃质疏松等疾病的药物。特别值得注意的是，丙酮酸钙是目前销售火爆的减肥药的主要成分之一。 在化妆品中添加丙酮酸乙醇，对于增白皮肤、抑制表皮黑点（黑色素）的形成，尤其是抑制表皮中酪氨酸酶的形成有独特的效果，由于化妆品大多是含碳和氢的化合物，又含有足够的水分，因而非常适宜于细菌和微生物的生存和繁殖，而选用丙酮酸系列化合物作为防腐剂、抗氧剂添加到化妆品中，能有效地阻止化妆品中易酸败的物质吸收氧，使其不易变质。 在金属焊接前用丙酮酸衍生物处理被焊接管件的预热区域（尤其是管道内壁），可以有效地防止在焊接过程中形成结垢。除此以外，丙酮酸系列化合物还有很多用途：用作空气清新剂能有效清除空气中的氨及甲硫酸；用作果酒的保鲜剂，能大大延长其保鲜期且口味不变。 随着人民生活水平...     

漆酚金属聚合物催化合成醋酸异戊酯的研究

合成了5种漆酚金属聚合物,对它们依次进行红外光谱分析,并用这一系列聚合物作为催化剂合成醋酸异戊酯,筛选出了最佳漆酚金属聚合物催化剂UR-Fe-C。考察了原料配比、反应时间等因素对酯化反应的影响。确定了以UR-Fe-C为催化剂合成醋酸异戊酯(IA)的最佳反应条件:醇酸摩尔比为0.6∶1,催化剂用量为醇质量的2.3%~3.4%,反应时间3 h,酯化得率达88%,产品纯度达99.5%。且该催化剂具有腐蚀性小,可以重复使用等优点。     

一锅反应连同水热合成法合成两种配位化合物及结构表征

目的：合成金属－有机配位化合物。方法：通过环保经济的一锅反应,用水热合成法合成两种金属－有机配位化合物,1号：[四（吡唑）－铜（Ⅱ）],2号：[四（咪唑）－铜（Ⅱ）]。这两种金属－有机配位化合物的结构先通过单晶X射线衍射分析得到单晶数据,然后通过SHELXL软件解析,元素分析,核磁共振波谱分析和红外光谱分析。结果：单晶X －射线结构测定表明,1号晶体结构单元是由四个吡唑分子和一个铜（Ⅱ）阳离子构成,2号晶体是由四个咪唑分子和一个铜（Ⅱ）阳离子构成。结论：结构和光谱学分析表明,每个配位化合物分子都是由四个给电子基团和一个金属阳离子配位络合形成的,然后所有分子通过非共价键聚集在一起,形成一个个紧密的结构单元,之后在空间上扩展,从而形成了稳定的三围网络结构。这两种晶体结构相似,二者的空间群都是单斜P。     

单宁-醛-胶原的反应——对植醛结合鞣机理的再认识

以黑荆树单宁为植物鞣剂，嗯唑烷为醛鞣剂，较系统地研究了氢键、疏水键、胶原氨基在植鞣、醛鞣和植-醛结合鞣中的作用。证实了植-醛结合鞣的反应机理与已有的认识有很大的区别。醛类化合物即使在植鞣后加入，其主要的反应基团仍然是皮胶原的氨基。但是当单宁分子中含有亲核活性较高的反应基团时，醛类化合物可以在皮胶原和单宁分子之间形成交联键。这种交联作用可以对提高皮胶原的热稳定性产生协同效应，而且使单宁与皮胶原的结合稳定性进一步加强，能够抵御氢键破坏试剂和疏水键破坏试剂的作用。采用缩合类单宁时，容易形成胶原-醛-单宁交联键；但采用水解类单宁时，形成这种交联键的几率很小。     

合成莰烯衍生醛、酮、硫酯类化合物的新方法

莰烯与一氯一氢二茂锆[Cp2Zr(H)Cl]及一氧化碳反应，得到一种亲核的中间产物，可与水、卤代烃、芳基氯化硫等化合物反应，合成莰烯衍生醛、酮、硫酯类化合物。莰 与一氯一氢二茂锆在四氢呋喃（THF）中反应，得到相应的莰烯基锆化合物，接着与酰氯在CuI的催化下反应，合成了莰烯衍生酮类化合物。