草酰胺桥联Cu（Ⅱ）—Zn（Ⅱ）异双核配合物的合成及性质研究

以Ｎ，Ｎ′—双（２—氨乙基）草酰胺合铜〔Ｃｕ（ｏｘｅｎ）〕作为双齿单核断片，合成了两个新的草酰胺桥联异双核配合物〔Ｃｕ（ｏｘｅｎ）Ｚｎ（ｂｐｙ）２〕（ＣｌＯ４）２和〔Ｃｕ（ｏｘｅｎ）Ｚｎ（ｐｈｅｎ）２〕（ＣｌＯ４）２（ｂｐｙ和ｐｈｅｎ分别代表２，２′—联吡啶和１，１０—邻菲口罗啉）。通过元素分析、摩尔电导和磁性的测定及红外光谱、电子光谱和ＥＳＲ谱的研究，确证了配合物的组成及分子中草酰胺桥的存在。测试了这些配合物的杀菌活性；研究了各配合物的ＥＳＲ，并对其成键性质进行了讨论。     

草酰二胺桥联的铜（Ⅱ）—镍（Ⅱ）双核配合物的合成,磁性及抗菌…

合成和表征了３种以草酰胺为桥联的异双核配合物。ｏｘｐｎ代表Ｎ，Ｎ＇－双（３－氨丙基）草酰胺根阴离子；Ｌ为４，４＇－二甲基－２，２＇－联吡啶；１，１０－邻菲罗啉和５－硝基－１，１０－邻菲罗啉。     

双核锰配合物的合成和表征

合成了对称的六齿（Ｎ６型）双核配体Ｎ,Ｎ,Ｎ’,Ｎ’－四（２－甲基苯并咪唑）乙二胺（ＥＤＴＢ）及两种含锰（Ⅱ）双核配合物：［Ｍｎ２ＥＤＴＢ（ＣＨ３ＣＯＯ）２］（ＣＨ３ＣＯＯ）（ＣｌＯ４）·２ＣＨ３ＣＨ２ＯＨ·４Ｈ２Ｏ（Ⅰ）,［Ｍｎ２ＥＤＴＢ（ＣＨ３ＣＯＯ）２］（ＣＨ３ＣＯＯ）（ＮＯ３）·４ＣＨ３ＣＨ２ＯＨ（Ⅱ）,并对配体ＥＤＴＢ,配合物（Ⅰ）,（Ⅱ）进行了核磁共振氢谱（＾１ＨＮＭＲ）、紫外一可见光     

新型抗癌配合物的研究 IV：[Pd（二齿胺）（NO3）2]配合物的合成,表…

合成了二齿胺配体内消旋－１，２－二苯基乙二胺（Ｓｔｅｉｎ）内消旋－１，２－二对氯苯基乙二胺（４－Ｃｌ－ｓｔ）和钯配合物［Ｐｄ（ｓｔｅｉｎ）（ＮＯ３）２，［Ｐｄ（４－Ｃｌ－ｓｔ）（ＮＯ３）２，［Ｐｄ（ｔｍｃｐｄａ）（ＮＯ３）２］，［Ｐｄ（Ｏ－ｐｈｅｎ）（ＮＯ３）２］，用元素分析红外光谱进行了表征，并用ＭＴＴ染色法测定了配合物的抗癌活性，结果表明［Ｐｄ（４－Ｃｌ－ｓｔ）（ＮＯ３０２］对人体宫颈癌和鼻咽     

新型抗癌配合物的研究Ⅳ［Pd（二齿胺）（NO＿3）＿2］配合物的合成、表征和抗癌活性的研究

合成了二齿胺配体内消旋－１．２－二苯基乙二胺（Ｓｔｅｉｎ）内消旋－１．２－二对氯苯基乙二胺（４－Ｃｌ－ｓｔ）和钯配合物［Ｐｄ（ｓｔｅｉｎ）（ＮＯ＿３）＿２，［Ｐｄ（４－Ｃｌ－ｓｔ）（ＮＯ＿３）＿２］，［Ｐｄ（ｔｍｃｐｄａ）（ＮＯ＿３）＿２］，［Ｐｄ（Ｏ－ｐｈｅｎ）（ＮＯ＿３）＿２］，用元素分析红外光谱进行了表征，并用ＭＴＴ染色法测定了配合物的抗癌活性，结果表明［Ｐｄ（４－Ｃｌ－ｓｔ）（ＮＯ＿３）＿２］对人体宫颈癌和鼻咽癌细胞的杀伤力优于顺铂，配合物［Ｐｄ（ｔｍｃｐｄａ）（ＮＯ＿３）＿２］水溶性好，对荷瘤Ｓ—１８０（Ａ）小鼠进行实验，其延命率１７５％（Ｐ＜０．００１）表明有肯定的抗癌活性．     

生物体内酶 - 金属离子 - 底物作用机理研究

用１ＨＮＭＲ法研究了钯（Ⅱ）－ＮＴＰ－Ａ体系内金属离子与配体以及配体与配体之间的相互作用．其中ＮＴＰ代表腺苷５′－三磷酸（ＡＴＰ）和尿苷５′－三磷酸（ＵＴＰ）;Ａ代表１,１０－邻菲口罗啉,２,２′－联吡啶和Ｌ－色氨酸．实验发现,三元配合物体系中ＡＴＰ的Ｈ－Ｃ（２）,Ｈ－Ｃ（８）和Ｈ－Ｃ（１′）与ＵＴＰ的Ｈ－Ｃ（５）,Ｈ－Ｃ（６）和Ｈ－Ｃ（１′）都发生明显高场位移．此外,还讨论了电子迁移作用和配位环境对生物体内酶－金属离子－底物三元配合物体系稳定性的影响     

单核锰配合物的合成和表征

报道了三龄配体Ｎ,Ｎ－二（２’－苯并咪唑甲基）亚胺（ＩＤＢ）及锰（Ⅱ）单核配合物「Ｍｎ（ＩＤＢ）２」Ｃｌ２．ＣＨ３ＯＨ．Ｈ２Ｏ（Ⅰ）和「Ｍｎ（ＩＤＢ）２」（ＣｌＯ４）２．ＣＨ３ＣＨ２ＯＨ．Ｈ２Ｏ（Ⅱ）的合成和表征。依据元素分析、摩尔电导、ＵＶ－Ｖｉｓ和ＩＲ分析,初步推测该系列配合物中Ｍｎ（Ⅱ）离子可能为典型的四方锥或入面体结构,以上两种配合物也许可作为过氧化氢酶的模型化合物。     

间苯二甲酸根桥联的双锰（Ⅱ）配合物的合成及表征

合成和表征了三种新的双锰（Ⅱ）配合物：〔Ｍｎ２（ＩＰＨＴＡ）（ｔｍｅｎ）４〕（ＣＬＯ４）２（１），〔Ｍｎ２（ＩＰＨＴＡ）（ｅｍｄ）４〕（ＣＩＯ４）２（２）和〔Ｍｎ２（ＩＰＨＴＡ）（ｔｍｄ）４〕（ＣＩＯ４）２（３）（ＩＰＨＴＡ代表间苯二甲酸根阴离子；ｔｍｅｎ：Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′一四甲基乙二胺；ｅｍｄ：乙二胺；ｔｍｄ：１，３一丙二胺）。经元素分析、红外光谱、电子光谱、电导及磁性测量等手段推定配合物具有     

Gouy法测定〔Cu（NH_3）_4〕SO_4和〔Co（NH_3）_6〕Cl_3的磁化率与配合物结构研究

用古埃（Ｇｏｕｙ）磁天平法测定（Ｃｕ（ＮＨ_３）_４）ＳＯ_４和（Ｃｏ（ＮＨ_３）_６）Ｃｌ_３的磁化率。根据测定得的摩尔磁化率Ｘ_Ｍ，求出该配合物分子的磁矩Ｕ_ｍ和未成对电子数，并推断（Ｃｕ（ＮＨ_３）_４）ＳＯ_４和（Ｃｏ（ＮＨ_３）_６）Ｃｌ_３的共价结构。     

2—（异丁硫甲基）苯并咪唑Cu（Ⅱ）配合物的合成及其表征

合成了配合物Ｃｕ（ｉｂｔｍｂ）２Ｘ２和Ｃｕ（ｉｂｔｍｂ）Ｘ２［Ｃｌ和Ｂｒ,ｉｂｔｍｂ＝２－（异丁硫甲基）苯并咪唑］,并用元素分析、摩尔电导、ＩＲ、ＵＶ／Ｖｉｓ谱以及电化学方法进行了表征。结果表明：与水溶液中Ｅ＾０Ｃｕ（Ⅱ）／Ｃｕ（Ⅰ）相比,所研究配合物均具有异常高的氧还电势,类似于对蓝铜蛋白所获得的结果。     

Gouy法测定[Cu（NH3）4]so4和[Co（NH3）6]Cl3的磁化率与配合物…

用古埃磁天平法测定［Ｃｕ（ＮＨ３）４］ＳＯ４和［Ｃｏ（ＮＨ３）６］Ｃｌ３的磁化率。根据测定得的摩尔磁化率ＸＭ，求出该配合物分子的磁矩Ｕｍ和未成对电子数，并推断［Ｃｕ（ＮＨ３）４］ＳＯ４和［Ｃｏ（ＮＨ３）６］Ｃｌ３的共价结构。     

以核镍（Ⅱ）配合物的合成和表征及性质

合成了八齿配体N，N，N′，N″－五（2－苯并咪唑甲基）－二乙三胺及其含双核配合物[Ni2(DTPB)(ClO4)2].(ClO4)2,3CH3CH2OH.对配合物进行了元素分析、摩尔电导、紫外－可见光谱、红外光谱、自旋共振谱和循环伏安研究，推测配合物中每个镍离子（Ⅱ）为六配位的八面体构，该配合物或许可作为脲酶的模型化合物。     

第二讲 MINITAB命令概述（续）

（指数）。（２）比较运算符：＝（或ＥＱ）、￣＝（或ＮＥ）、＜（或ＬＴ），＞（或ＧＴ）、＜＝（或ＬＥ）、＞＝（或ＧＥ）。（３）逻辑运算符：逻辑与＆（或ＡＮＤ）、逻辑或｜（或ＯＲ）、逻辑非￣（或ＮＯＴ）。（４）函数：在ＬＥＴ命令中可以使用的函数见表２－３所示。在ＬＥＴ命令中使用函数时，函数的参数必须用括号括住。（５）下标：可以在列变量后使用下标，如Ｃ１（３），代表Ｃ１的第三行的值。（６）在ＬＥＴ命令中运算符的优先级为：［下标］［函数］［］［！］［＊／］［＋－］［比较运算符］［＆］［｜］。例如：ＬＥＴＣ１（３）＝４＃将Ｃ１的第三个值改为４；ＬＥＴＣ４＝（Ｃ１－ＭＥＡＮ（Ｃ１））２；ＬＥＴＫ２＝ＳＵＭ（ＡＢＳＯ（Ｃ１－ＭＥＡＮ（Ｃ１）））：ＬＥＴＣ５＝（Ｃ１〈５）＋１；ＬＥＴＣ６＝（Ｃ１＜０｜（Ｃ２＝’＊’）；注意：在ＬＥＴ命令中不能用矩阵作参数。表２－３ＬＥＴ命令可以使用的函数２．加法由于ＭＩＮＩＴＡＢ的赋值运算命令不能以矩阵作为参数，所以ＭＩＮＩＴＡＢ还提供了专门用于加、减、乘、除运算的命令。加法命令为ＡＤＤ，可以对列变量、常数、存储常量或矩阵进行加法运算，其使用格式为：ＡＤＤＥ，．．．，ＥｐｕｔｉｎｔｏＥ其中     

5－溴水杨基荧光酮－Co（Ⅱ）－CTMAB的吸附伏安行为

在ｐＲ４．０的磷酸盐缓冲溶液中，５－溴水杨基荧光酮－Ｃｏ（Ⅱ）－ＣＴＭＡＢ可形成稳定的三元配合物．将此配合物预富集在玻碳电极表面，阴极溶出时可产生一个灵敏的吸附还原波，其还原峰电位在－０．７６Ｖ．峰电流与钴（Ⅱ）的浓度在５．０×１０－５－１．０×１０－７ｍｏｌ／Ｌ之间有良好的线性关系．     

生物体内酶—金属离子—底物作用机理研究

用＾１ＨＮＭＲ法研究了钯（Ⅱ）－ＮＴＰ－Ａ体系内金属离子与配体以及配体与配体之间的相互作用,其中ＮＴＰ代表腺苷５′－三磷酸（ＡＴＰ）和尿苷５′－三磷酸（ＵＴＰ）;Ａ代表１,１０－邻菲罗啉,２,２′－联吡啶和Ｌ－色氨酸,实验发现,三元配合物体系中ＡＴＰ的Ｈ－Ｃ（２）,Ｈ－Ｃ（８）和Ｈ－Ｃ（１′）与ＵＴＰ的Ｈ－Ｃ（５）,Ｈ－Ｃ（６）和Ｈ－Ｃ（１′）都发生明显高场位移,此外,还讨论了电子迁移作用和配位环     

T（4—AP）P的合成及与镉反应的分光光度法研究

合成了非水溶性显色剂ｍｅｓｏ－四（４－氨基苯基）卟啉（简称Ｔ（４－ＡＰ）Ｐ）,研究了Ｃｄ（Ⅱ）－Ｔ（４－ＡＰ）Ｐ－Ｔｗｅｅｎ－８０－８－羟基喹啉体系的最佳形成条件,在ｐＨ１２．５￣１２．８的强碱性介质中,沸水浴加热２０ｍｉｎ反应进行完全。Ｃｄ（Ⅱ）与Ｔ（４－ＡＰ）Ｐ的摩尔比为１：２,在配合物最大吸收波长４４６ｎｍ处的表观摩尔吸光系数是３．０８×１０＾５Ｌ·ｍｏｌ＾－１·ｃｍ＾－１,镉量在０￣６．０     

新试剂T（BHMOP）P与铜（Ⅱ）显色反应的研究

本在十二烷基苯磺酸酸钠存在下，ｍｅｓｏ－四（３－溴－４－羟基－５－甲氧基苯基）卟啉与铜的显色反应。络合物的最大吸收波长为４２０ｎｍ，表观摩尔吸光系数为２．４×１０＾５ｍｏｌ＾－１．ｃｍ＾－１。铜含量在０～６．０μｇ／（２５ｍｌ）范围仙符合比尔定律。络合物的组成为Ｃｕ（Ⅱ）：Ｔ（ＢＨＭＯＰ）ｐ＝１：２，本法已用于水样中痕量铜的测定，其结果与原子吸收法（ＡＡＳ）基本一致。     

在二氯甲烷溶液里〔Cu（CH3CN）4〕〔MF6〕与碘化四丁铵的反应

在本实验中，研究了「Ｃｕ（Ｃｈ３ＣＮ）４」「ＭＦ６」与碘化四丁铵（Ｃ４Ｈ９）４ＮＩ在二氯甲烷（ＣＨ２Ｃｌ２）中的反应，研究结果表明，在ＣＨ２Ｃｌ２里，（Ｃ４Ｈ９）４ＮＩ水未能把「Ｃｕ（ＣＨ３ＣＮ）４」「Ｍ０Ｆ６」和「Ｃｕ（ＣＨ３ＣＮ）４」「ＷＦ６」中的Ｍ０和Ｗ还原成Ｍ０和Ｗ盐，通过分析得知，反应产物是ＣｕＩ和（Ｃ４Ｈ９）４ＮＭＦ６，配位体ＣＨ３Ｃ被脱出来，反应中鬈生Ｉ２。     

稀土氯化物与咪唑配合物的合成、表征及抑菌作用

制备了３种稀土氯化物（Ｌａ,Ｎｄ,Ｓｍ）与咪唑的配合物。用化学分析、元素分析确定其组成为ＲＥ（Ｉｍ）２Ｃｌ３·０．５ＣＨ３ＯＨ·２ＨＣｌ·ｎＨ２Ｏ（Ｉｍ＝咪唑）。利用ＩＲ、ＵＶ、电导、Ｘ－射线衍射及ＴＧ－ＤＴＧ、ＭＤＳＣ对配合物进行了表征,并用题示配合物对棉花黄萎病菌（Ｖｅｒｔｉｃｉｌ－ｌｉｕｍｄａｈｌｉａｅＫｌｅｂ）和小麦赤霉病菌（Ｆｕｓａｒｉｕｍｇｒａｍｉｎｅａｒｕｍ）进行了室内抑菌试验     

5－Br－PADN双峰双波长法测定铁（Ⅲ）

研究５－Ｂｒ－ＰＡＤＮ与铁（Ⅲ）的显色反应，在ｐＨ９．０～９．４范围内，当有１０％ＳＤＳ存在时，铁（Ⅲ）与５－Ｂｒ－ＰＡＤＮ形成１：４的稳定配合物。λ＿（ｍａｘ）为５３４ｎｍ，ε为５．１３×１０￣４Ｌ·ｍｏｌ￣（－１）·ｃｍ￣（－１），铁（Ⅲ）浓度在０～１２．５×１０￣（－４）ｇ／Ｌ范围内符合Ｂｅｅｒ定律，用双峰双波长法测定茶叶中痕量铁（Ⅲ），结果满意。