~(14)C-环氧虫啶光学异构体在不同土壤中的矿化、结合残留及其在腐殖质中的分布

环氧虫啶是我国自主创制的手性新烟碱类杀虫剂,从对映体层面研究其环境行为和归趋对科学使用手性农药及其风险评估有着重要意义。本文采用~(14)C标记技术,研究了环氧虫啶2个对映异构体(1S2R-环氧虫啶,1R2S-环氧虫啶)和外消旋混合物(RM)在酸性红砂土S1、中性黄松土S2及碱性滨海盐土S3好氧和淹水培养中的矿化、结合残留形成及其在腐殖质中的分布规律。结果表明:土壤施药后培养100 d,环氧虫啶的异构体在3种土壤2种培养方式中的矿化、结合残留形成及在腐殖质中的分布均无明显差异;环氧虫啶在好氧和淹水培养的3种土壤中矿化量均有显著差异,在好氧的S1中矿化量最低(占引入量的0.21%~0.23%),S3中矿化量最高(占引入量的16.45%~17.06%),淹水的3种土壤中矿化均小于1%;环氧虫啶在好氧和淹水的S2和S3中结合残留量有显著差异,在S1中结合残留量差异不显著且残留量最小(56.84%~64.38%),好氧的S2中结合残留量最大(占引入量的79.55%~82.99%),淹水的S3中结合残留量最大(占引入量的73.85%~84.11%);环氧虫啶2种光学异构体和外消旋混合物在3种土壤2种培养方式下,结合残留在土壤腐殖质中的分布均呈现富啡酸胡敏素胡敏酸的规律。因此,手性杀虫剂环氧虫啶在土壤中的行为归趋不存在对映体选择性。     

茶叶和土壤中cis-联苯菊酯、高效氯氟氰菊酯手性对映体残留分析

为了满足茶叶和土壤中手性农药cis-联苯菊酯和高效氯氟氰菊酯对映异构体残留检测的需要，本试验首次对比研究了正相液相色谱条件下，Daicel ChiralPak^?AS-H、Phenomenex^?Cellulose-1和Cellulose-3柱对两组手性对映体的拆分效果，以及气相色谱条件下BGB-172柱的分离测定效果，并建立了基于手性气相色谱分离的茶叶和土壤中cis-联苯菊酯和高效氯氟氰菊酯对映体残留分析方法。样品采用正己烷和丙酮提取，Florisil与GCB混合柱净化，气相色谱手性柱BGB-172程序升温分离，电子捕获检测器(ECD)外标法定性定量测定。结果表明，在2.5～800μg·L^-1浓度范围内，cis-联苯菊酯对映体色谱峰面积(Y)与浓度(x)之间分别满足线性方程Y=15 381.1x-279 657.5(r=0.996 7)和Y=17 387.6x-399048.0(r=0.993 7)，对映体分数(EF值)=0.489±0.017；在2.5～200μg·L^-1浓度范围内，高效氯氟氰菊酯对...     

沙丁胺醇ELISA试剂盒手性识别差异评价研究

通过评价市售试剂盒对沙丁胺醇异构体的立体选择性识别差异,在对映体水平上探讨ELISA法检测沙丁胺醇时结果不准确的可能原因。本研究分别测定供试试剂盒对外消旋(rac-)和左旋(R-)沙丁胺醇的标准曲线,计算得出半抑制浓度IC50,分析试剂盒对rac-沙丁胺醇和R-沙丁胺醇的的识别是否具有对映体选择性。在供试的7种试剂盒中,除Kit1和Kit2外,其余5个产品对外消旋(rac-)和R-沙丁胺醇的IC50均存在显著性差异,并且对rac-沙丁胺醇的灵敏度均显著高于R-沙丁胺醇,这5种试剂盒对rac-沙丁胺醇的灵敏度是R-沙丁胺醇的4.75倍以上。结果表明,商品化的试剂盒对沙丁胺醇对映体的识别确实存在立体选择性,在对映体水平上研究β-激动剂在动物体内的残留行为、进行试剂盒灵敏度评价和选择合适的试剂盒十分必要。     

珠江三角洲土壤中氯丹的残留特征

对珠江三角洲三种主要类型的土壤(水稻土、菜园土和非耕作土),共计74个样品进行了顺式氯丹(CC)和反式氯丹(TC)的GC-MS的定量分析.结果显示珠江三角洲土壤中氯丹的检出率较高,CC和TC皆为100%.反式氯丹(TC)和顺式氯丹(CC)的浓度范围分别为＜0.01～13.70 ng g-1和＜0.01～15.70 ng g-1,其中多数样品中该类化合物浓度集中在0.1～1.0 ng g-1浓度段.在定量分析的基础上,利用手性色谱柱对这两种手性化合物的对映体值进行了测定.通过化合物浓度与其对映体比值的对比,认为个别高值点主要受氯丹使用的影响,其手性化合物对映体比值(EF)接近原始值(0.5).氯丹在土壤中的浓度值与土壤中的有机碳含量无相关性.     

QuEChERS-LC-MS/MS同时测定土壤中3种典型手性农药对映体

采用优化的QuEChERS样品前处理技术和高效液相色谱-串联质谱仪(LC-MS/MS),建立了同时测定土壤中3种典型手性农药(多效唑、甲霜灵和三唑酮)对映体的分离分析方法。样品用乙腈提取, N-丙基乙二胺粉(PSA)和石墨化碳黑粉(GCB)净化,经手性色谱柱CHIRALCEL OD-RH拆分后,采用高效液相色谱-串联质谱进行测定,基质外标法定量分析。实验结果表明, 3种手性农药在0.005～1.0 mg/L的系列浓度范围内呈良好的线性关系,相关系数均≥0.996 9;在0.01、 0.1和0.5 mg/kg加标水平下3种手性农药的平均回收率为70.8%～82.6%,相对标准偏差(RSD)为1.8%～8.0%。本方法快捷、简便、灵敏度高、重现性好,适用于土壤中手性农药多效唑、甲霜灵和三唑酮对映体的同时分离检测。     

硅藻土吸附增强的(RS)-2,4-DP对映体选择性酶促水解

利用手性气相色谱技术研究了硅藻土吸附作用对(RS) 2 ,4 二氯苯氧丙酸甲酯(2 ,4 DP)酶促水解对映体选择性的影响。实验结果表明,硅藻土吸附作用显著增强了酶促反应的对映体选择性(ER值由1.5 8增加到5 .31)。进一步研究表明,硅藻土对脂肪酶的吸附,引起酶构象变化,影响农药底物与酶结合的微环境,是酶促反应的对映体选择性增强的主要原因。吸附在硅藻土上的脂肪酶,与R 2 ,4 DP结合更为困难,反应速率下降;而S 2 ,4 DP接近酶反应中心更加容易,反应速率上升。此外,硅藻土吸附作用对农药底物的束缚引起处于“自由状态”的底物减少,也使酶促反应的对映体选择性略有增强     

喹禾灵对映体对斑马鱼毒性的手性选择性研究

为了研究喹禾灵对映体对水生生物的手性选择性毒性,对喹禾灵对映体进行了斑马鱼急性毒性试验,并研究了亚致死水平上对斑马鱼体内ATP酶活性的影响。研究发现,精喹禾灵和喹禾灵对斑马鱼的急性毒性分别为高毒和低毒;二者在诱导时间和诱导强度上对斑马鱼体内Na+,K+-ATP酶和Ca2+-ATP酶活性均表现出不同的作用方式。喹禾灵对斑马鱼Ca2+-ATP酶活性的影响在72 h时,250μg.L 1、1 000μg.L 12个处理组表现出明显诱导效应(P<0.05),在96 h各处理组均表现出诱导作用。精喹禾灵除在24 h时,5μg.L 1、10μg.L 1处理组外,其他各处理组对斑马鱼体内Ca2+-ATP酶表现出较强的诱导作用;72 h后,25μg.L 1、100μg.L 1处理组酶活性有下降趋势,其他2个处理组酶活性则继续增加。喹禾灵对斑马鱼Na+,K+-ATP酶活性的影响在48 h时,250μg.L 1、1 000μg.L 12个处理组有明显诱导效应(P<0.05),72 h时只有1 000μg.L 1处理组有明显诱导作用。精喹禾灵25μg.L 1、100μg.L 1处理组在24 h时对Na+,K+-ATP酶活性即表现出很强的诱导效果,48 h后各处理组酶活性都开始明显增加;72 h时各浓度处理组酶活性有下降趋势,96 h后基本与对照组无显著性差异。试验结果表明喹禾灵对映体对斑马鱼毒性有显著的手性选择性。     

手性除草剂2甲4氯丙酸对映体在拟南芥中吸收转运及亚细胞分布的差异研究

为探明不同手性构型的2甲4氯丙酸(mecoprop,MCPP)在双子叶植物中的吸收、代谢等差异,以手性¹⁴C-MCPP对映体为示踪剂,野生哥伦比亚型拟南芥为受试植物,研究实验室条件下不同手性构型的MCPP在拟南芥中的吸收转运与亚细胞分布特征。结果表明,拟南芥对¹⁴C-MCPP 2种对映体的吸收效率分别为90.45%(¹⁴C-R-MCPP)和85.75%(¹⁴C-S-MCPP),二者差异显著。施药后,2种构型的¹⁴C-MCPP均易向下运转,其中¹⁴C-R-MCPP在拟南芥植株中的转运过程更持久,转运到植株其他部位的比率相对更高。2种构型¹⁴C-MCPP在标记下位达到平衡时,¹⁴C-R-MCPP的分布比率为¹⁴C-S-MCPP的2.5倍。亚细胞分布方面,在拟南芥标记叶位细胞中各组分的分布比率均为胞浆>细胞壁>细胞器,在施药后144 h,¹⁴C-S-MCPP在细胞壁的分布比率较¹⁴C-R-MCPP高,分别为39.60%和28.74%,表明拟南芥叶组织细胞壁对¹⁴C-S-MCPP具有更强的固定能力;而在细胞器中,¹⁴C-R-MCPP的分布比率(10.55%)较¹⁴C-S-MCPP(4.11%)高,表明¹⁴C-R-MCPP相较于¹⁴C-S-MCPP更易富集于叶组织细胞的细胞器中,在同施药浓度下与靶标蛋白的接触频率更高。综上可知,手性激素型除草剂MCPP在双子叶植物模式植物拟南芥中的运转和分布存在显著的对映体选择性差异,映证了R-MCPP从吸收、转运、亚细胞分布的层面而言相较于其对映体S-MCPP具有更强的除草活性。     

好氧条件下环氧虫啶在土壤中的快速降解研究

为明确环氧虫啶异构体在土壤环境中的迁移转化及代谢降解规律,本试验以14C标记外消旋环氧虫啶为示踪剂,综合运用核素示踪与高效液相色谱分离技术,研究了好氧条件下环氧虫啶在3种土壤中的快速降解动态规律,并分析了其形成结合残留和母体降解可能的对映体选择特性。结果表明,好氧条件下环氧虫啶在整个培养期(120 h)内,未发现其2种对映异构体的结合残留形成和母体降解具有手性差异。环氧虫啶在3种土壤中均迅速形成结合残留,其结合残留量由高到低依次为中性黄松土、碱性滨海盐土、酸性红砂土。环氧虫啶属于易降解农药,好氧条件下环氧虫啶在3种土壤中的降解动态显著符合一级动力学方程,其降解速率由快到慢依次为酸性红砂土(半衰期为23.10 h)、中性黄松土(半衰期为53.32 h)、碱性滨海盐土(半衰期为77.02 h)。数据分析还表明,土壤p H对环氧虫啶的降解速率影响最大。本研究为环氧虫啶的登记注册奠定了基础,为环氧虫啶的正确、合理使用提供了科学依据。     

白菜型冬油菜质外体抗冻蛋白研究

为探明冬油菜抗寒机理,采用大田试验和盆栽试验,对低温胁迫的白菜型冬油菜品种‘陇油6号’叶片和根的质外体蛋白进行抗冻活性检测,通过SDS-PAGE分离质外体蛋白并结合MALDI-TOF/TOF质谱技术对部分高表达蛋白进行了鉴定。结果表明,‘陇油6号’经人工气候室冷驯化后,叶片质外体蛋白质含量显著增加(P0.05),在第5 d达92.31μg?g?1(FW),比对照增加246.12%。质外体蛋白含量在冷驯化第10 d和第15 d与第5 d相比虽有所降低,但仍显著高于对照(P0.05)。在冷驯化第20 d和第25 d质外体蛋白含量继续显著增加,第25 d达到最高值(P0.05)。室温恢复生长10 d后,质外体蛋白含量比之前显著下降(P0.05),但仍高于对照和冷驯化第10 d。在冷驯化过程中,‘陇油6号’叶片的质外体中出现明显的蛋白质积累,室温恢复生长10 d后,质外体中的蛋白质含量显著降低,可见冷驯化的‘陇油6号’质外体蛋白属低温诱导蛋白。抗冻活性检测发现其具有重结晶抑制活性。质谱鉴定发现多种功能尚不明确的蛋白质,其中β~(-1)-3-葡聚糖酶与冬黑麦中报道的抗冻蛋白一致。对质谱检测到的类葡聚糖酶回收及抗冻活性测试发现其有较弱的冰晶形态修饰作用,表明这个类葡聚糖酶是一种低活性抗冻蛋白。低温胁迫下冬油菜叶片和根质外体中合成分泌了抗冻蛋白,在抵御外界低温中起到积极作用,同时推测超强抗寒性冬油菜质外体中可能存在多种未被发现的抗冻蛋白。     

甲酸甲烷杆菌和甲烷八叠球菌的分离和特征

本文介绍从德国哥廷根污水处理厂腐化塔污泥中分离出的两株甲烷细菌，其中一株为甲酸甲烷杆菌（Ｍｅｔｈａｎｏｂａｃｔｅｒｉｕｍｆｏｒｍｉｃｉｃｕｍ），其细胞杆状，可利用甲酸或Ｈ２／ＣＯ２作为碳源和能源，另一株为甲烷八叠球菌属（Ｍｅｔｈａｎｏｓａｒｃｉｎａ），其细胞球状，成堆排列，可利用甲醇或Ｈ２／ＣＯ２作为碳源和能源。     

THE IDENTIFICATION AND DETERMINATION OF GLUCURONIC AND GALACTURONIC ACIDS IN SCOTTISH SOILS AND SOIL FRACTIONS USING ION-EXCHANGE AND GAS-LIQUID CHROMATOGRAPHY

Two methods have been used for the identification and determination of uronic acids in soils and soil fractions. The uronic acids were released by hydrolysis with sulphuric acid. After partial purification by ion-exchange chromatography they were separated either by further ion-exchange or by gas-liquid chromatography of derivatives. The latter method is preferable for determination of the specific activities of uronic acids in soil tracer work. Both galacturonic and glucuronic acids were detected in the four Scottish soils examined, the galacturonic acid being present in slightly greater amounts in each soil. Mannuronic acid was not detected. The total amount of uronic acids found ranged from about 4 mg to 6 mg/g soil.     

坡面汇流汇沙与侵蚀—搬运—沉积过程

侵蚀、搬运和沉积过程是土壤侵蚀过程中相互影响又相互制约的三个子过程。自从 2 0世纪 40年代Ellison[1～ 4] 将水蚀过程分为四个子过程 ,即雨滴侵蚀过程、径流侵蚀过程、雨滴搬运过程和径流搬运过程以来 ,许多学者从不同角度对其进行了研究。Meyer和Wischeier[5] 及Meyer和Fo     

有机无机肥配施对小麦吸收氮磷及土壤肥力的影响

￣（１５）Ｎ示踪试验表明，有机无机肥配施促进了有机叉的矿化和小麦对有机氮的吸收利用，基施氮肥主要用于营养器官的形成，返青追肥主要用于生殖器官的形成。有机无机氮肥配施提高了总氮生产效率。配施处理小麦对磷素的吸收总量稍高于单施无机氮肥处理，磷素在籽粒中的分配率稍低于单施无机氮肥处理是导致磷素生产效率下降的重要因素。有机无机肥配施提高小麦产量的同时也培肥了地力，是小麦高产稳产的重主措施之一     

水肥耦合对小麦玉米带田产量效应及土壤水分动态研究

采用3414最优回归设计方案,研究了水肥耦合对小麦玉米带田产量效应及土壤水分动态规律。结果表明：不同水肥耦合模式对带田作物的产量差异达极显著水平。在灌水量4800m3/hm^2,施氮肥420kg/hm^2,磷肥120kg/hm^2的处理（W2N2P2）中,带田产量和水分利用效率达最高值,决定带田总体产量性状主要因子为氮...     

黄土与古土壤中重金属的存在形态及风化成土作用对其影响

本文采用了七步连续萃取方法，研究了洛川黄土剖面黄土与古土壤中Ｆｅ，Ｃｕ，Ｚｎ，Ｃｏ和Ｎｉ五种重金属的存在形态。结果表明：黄土与古土壤中上述元素主要存在于残余态和晶形，无定形氧化铁的结合态中，而且线性回归分析表明Ｃｕ，Ｚｎ，Ｎｉ与晶形氧化铁之间存在关；ｃＵ，ｃＯ，Ｎｉ与无定形氧化铁之间存在相关；黄土风化为古土壤后，碳酸盐结合态的重金属含量增加是古土壤相对于黄土重金属增加的主要原因。     

SELECTIVITY AND PARTITIONING OF POTASSIUM AND SODIUM IN SESAME

Net uptake and partitioning of sodium (Na⁺) and potassium (K⁺) in plants of two sesame cultivars (Sesamum indicum cv. ‘PB-1’ and cv. ‘UCR’) exposed to 20 mM sodium chloride (NaCl) were studied over a period of 28 days. Both cultivars showed a marked discrimination between K⁺ and Na⁺ during uptake. The reduction of K⁺ in the plants caused by the NaCl treatment was of similar magnitude in the two cvs. The cv. ‘UCR’ showed lower Na⁺ concentrations in the shoot tissues than ‘PB-1’ and K⁺/Na⁺ selectivity ratios were higher in cv. ‘UCR’ than in cv. ‘PB-1’. At the last sampling on day 28 there was a marked decrease of shoot growth in cv. ‘PB-1’ in comparison to the cv. ‘UCR’. Leaves of cv. ‘PB-1’ showed clear toxic symptoms, while those of cv. ‘UCR’ did not. It is concluded that Na⁺ exclusion from the shoot contributes to salt tolerance of sesame, cv. ‘UCR’.     

稻草和尿素配施时水稻对肥料氮和土壤氮的吸收利用

利用＾１５Ｎ同位素示踪技术,研究了稻草和尿素配施时水稻对肥料和土壤氮的吸收。结果表明,稻草单施导致土壤速效氮的生物固定,氮素供应不足是影响水稻分蘖成穗的限制因子,稻草配合尿素施用,明显改善肥料氮和土壤氮的供应,既有利于当季水稻增产,也有利于培养土壤肥力,还有利于后茬物作产量的提高 。     

MIGRATION AND AGGREGATION OF Na AND Ca CLAYS BY THE FREEZING OF DISPERSED AND FLOCCULATED SUSPENSIONS

The ability of clay to move ahead of an ice-liquid interface depends on the rate of freezing, the particle size, the release of dissolved air from the water through its probable effect on local freezing rates, and on the electrolyte and its concentration through their effects on interparticle forces and particle mobility. A freezing-rate of 1 cm per hour did not move flocculated clay in most cases, but moved dispersed clay up to 0.7 cm before being trapped in the ice with released air. Aggregates of clay (0.1 to 1 mm) were produced by freezing. After thawing they swelled and dispersed depending on the electrolyte and its concentration in a similar manner to aggregates formed by drying.     

GROWTH AND POTASSIUM TRANSPORT IN COMMON AND DURUM WHEAT AS AFFECTED BY ALUMINUM AND NITRITE STRESS

Aluminum (Al) toxicity has been identified as one of the most important factors limiting plant growth in acid soil. Besides Al, nitrite (NO₂ ^?) may also be a significant stress factor in an acid environment. The objective of this study was to examine the effects of Al and NO₂ ^? stress on the growth and potassium (K⁺) uptake of roots and their transport toward the shoots of an Al-resistant common wheat (Triticum aestivum L. cv. Jubilejnaja 50) and an Al-sensitive durum wheat (T. durum Desf. cv. GK Betadur) grown in 0.5 mM CaSO₄ solution at pH 4.1 or 6.5. Root elongation of durum wheat was inhibited with 30% at 10 μM AlCl₃ treatment, while this low Al-concentration did not show a significant effect on root growth of common wheat. In all cases shoot growth was not influenced under low-salt conditions by 10 μ M AlCl₃, but exposure to 100 μM KNO₂ (alone or in combination with Al) had a definite stimulatory effect on growth. Aluminum was found to stimulate the K⁺(⁸⁶Rb) influx in short-term (6 h) experiments, but to inhibit it in long-term (3 days) experiments. This treatment was thought to damage the plasma membrane. When 10 μM 2,4-dinitrophenol was present in the uptake solution the Al-stimulated K⁺ uptake stopped even in short-term experiments. In the case of nitrite and nitrite + Al treatment combinations, however, a striking inhibition was observed in the K⁺(⁸⁶Rb) influx and the K⁺ concentration of the roots and shoots of both species.