一种新型二茂铁丁酸混配合物的合成及晶体结构

以二茂铁基丁酸(Fb)、4,4′-联吡啶(bpy)以及Zn(AC)2.2H2O为原料合成了一个新的混配合物Zn(Fb)2(bpy)2。X-射线单晶衍射分析表明,该化合物是一个四配体六配位单核配合物,并以氢键另连接两个二茂铁分子。     

镍离子的配位偏好所指引的希夫碱配体的原位形成（英文）

5个单核的配合物[Ni(L1)3](ClO4)2(1),[Ni(L2)2](ClO4)2(2),[Ni(L3)2](Cl)2·H2O(3),[Ni(L4)](ClO4)2(4)and[Ni(L5)](ClO4)2(5)通过镍与相应的胺类配体在NaClO4的甲醇溶剂中用水和法得到。这些配合物的晶体结构已经通过x单晶衍射仪测得,L1、L5与镍(Ⅱ)的配合物是以镍(Ⅱ)为中心与六个氮原子的协调原位配位形成的。值得注意的是,双齿配体是L1,L2和L3三齿配体,而L4和L5是六齿配体。这些配体的配位基的数量大约是六个,这表明,一般的镍与希夫碱配体协调配位时,更偏向直接的缩合反应。     

一维链状镍配合物[Ni（C_（14）H_（10）N_2O_2）（Mf）]_n的合成和晶体结构

合成了含水杨醛缩苯甲酰腙的一维链状镍配合物[Ni（C14H10N2O2）（Mf）]n（Mf=C4H9NO,即吗啡啉）,通过元素分析,红外、电子光谱和X-射线单晶衍射进行了表征.晶体属单斜晶系,空间群为P21/c,a=0.9708（4）nm,b=1.4783（7）nm,c=1.2275（4）nm,β=95.728（14）°,V=1.7528（12）nm3,Z=4,Mr=384.07,Dc=1.455 g.cm-3,μ=1.129 mm-1,F（000）=800,R=0.0759,wR=0.2155.中心镍离子与水杨醛缩苯甲酰腙配体提供的2个氧原子与1个氮原子以及1个配位吗啡啉的氮原子配位,形成了N2O2的平面四边形的配位构型.晶体内每个配合物分子通过分子间氢键与相邻另一个配合物分子缔合成一个沿c轴方向的一维链状结构,N…N氢键键长为0.3239（10）nm,N-H…N氢键键角为173.56°.     

4-氨基-3,5二-（4-吡啶基）-1,2,4三-氮唑-Cu（Ⅰ）配合物的溶剂热合成及结构表征

采用CuBr与4-氨基-3,5-二（4-吡啶基）-1,2,4-三氮唑配体（4-abpt）在溶剂热条件下合成了配合物[CuBr（4-abpt）],并用红外光谱、元素分析及X-射线单晶衍射对其进行了结构表征.结果表明,该配合物中Cu（Ⅰ）呈现四面体配位几何,4-abpt采取μ3-桥连模式与μ3-Cu（Ⅰ）在ab平面形成了具有（4.82）拓扑结构的[Cu-（4-abpt）]层,相邻层间通过N-H…Br氢键作用和π-π堆积构筑成三维超分子网络.配合物结晶于单斜晶系,P2（1）/n空间群,a=0.768 97（6）nm,b=1.332 70（10）nm,c=1.263 38（9）nm,β=91.388（2）,V=1.294 34（17）nm3,Z=4,S=1.050,R1=0.023 1,wR2=0.056 7[I〉2σ（I）].     

4-氨基-3,5二-（4-吡啶基）-1,2,4三-氮唑-Cu（Ⅰ）配合物的溶剂热合成及结构表征

采用CuBr与4-氨基-3,5-二（4-吡啶基）-1,2,4-三氮唑配体（4-abpt）在溶剂热条件下合成了配合物[CuBr（4-abpt）],并用红外光谱、元素分析及X-射线单晶衍射对其进行了结构表征.结果表明,该配合物中Cu（Ⅰ）呈现四面体配位几何,4-abpt采取μ3-桥连模式与μ3-Cu（Ⅰ）在ab平面形成了具有（4.82）拓扑结构的[Cu-（4-abpt）]层,相邻层间通过N-H…Br氢键作用和π-π堆积构筑成三维超分子网络.配合物结晶于单斜晶系,P2（1）/n空间群,a=0.768 97（6）nm,b=1.332 70（10）nm,c=1.263 38（9）nm,β=91.388（2）,V=1.294 34（17）nm3,Z=4,S=1.050,R1=0.023 1,wR2=0.056 7[I〉2σ（I）].     

由乙二胺、α-萘乙酸构筑的镍(Ⅱ)配合物的合成、结构和抑菌性质研究

[目的]α-萘乙酸是一种植物生长调节剂,乙二胺是一类很好的有机配体,二者与金属离子共同反应合成金属配合物,并研究配合物的抑菌活性。[方法]通过水热合成法合成新的配合物,利用牛津杯法研究配合物的抑菌活性。[结果]成功合成了配合物[Ni(C12H9O2)2(C2H8N2)3]2,采用单晶X-射线、元素分析和FT-IR对合成配合物[Ni(C12H9O2)2(C2H8N2)3]2进行结构表征。同时,研究了该配合物的抑菌活性。[结论]该晶体属于三斜晶系,P-1空间群:a=9.145(6),b=13.146(8),c=14.385(9);α=70.120(7)°,β=74.272(7)°,γ=69.819(7)°,Z=2。Ni(II)与来自3个乙二胺分子的六个氮原子配位,形成扭曲的八面体配位构型。配合物有一定的抑菌活性。     

三维超分子配合物Cu(2-mpac)Cl(H_2O)·H_2O的合成与结构

以2-甲基-5-羧基吡嗪为配体合成了1个三维超分子配合物Cu(2-mpac)Cl(H2O).H2O(1)(2-mpac:2-甲基-5-羧基吡嗪),并利用元素分析、IR、X-射线单晶衍射及热重分析等手段对配合物(1)进行了结构表征.结果表明:配合物(1)属于三斜晶系,P-1空间群,P-1,a=3.8306(6),b=11.395 7(18),c=11.5596(18),α=111.321(2)°,β=96.282(2)°,γ=98.667(2)°,V=457.25(12)°3,Z=2,S=1.019,,最终残差因子(I>2σ(I))R1=0.0375,wR2=0.0945,对于全部数据R1=0.0423,wR2=0.0991.     

含三齿席夫碱配体锇(Ⅵ)的氮合物与CN-的反应活性研究

通过含三齿席夫碱配体锇(Ⅵ)的氮合物mer-[OsⅥ(L1) (N) (C1) (H2O)]和不同比例的CN-在乙腈中反应,分别得到了fac-(PPh4)[OsⅥ(N) (L1) (CN)2]和fac-(PPh4)2[OsⅥ (N)(L2) (CN)2]两个配合物.当相同的反应在水中进行时,发现配合物mer-[OsⅥ(L1) (N) (C1)(H2O)]易于分解,并分离出产率较低的锇(Ⅵ)的氮合物(PPh4)2[Os(L3) (CN)4].通过X射线晶体学确定了配合物ac (PPh4) [OsⅥ(N) (L1) (CN)2]、fac(PPh4)2[OsⅥ(N)(L2)(CN)2和(PPh4)2[Os(L3) (CN)4]的晶体结构.配合物ac-(PPh4) [OsⅥ(N)(L1)(CN)2]结晶于单斜晶系,P21/n空间群.通过对堆积图的观察发现,碳与苯环质心的距离为3.508A,说明存在边界-面的π—π堆积作用.配合物ac-(PPh4)2 [OsⅥ(N) (L2) (CN)2]结晶于三斜晶系,P-1空间群.两个芳香环形成的二面夹角为99.3°,这与配合物ac (PPh4) [OsⅥ (N) (L1) (CN)2]中的二面夹角相比要大一点.配合物(PPh4)2[Os (L3)(CN)4]结晶于正交晶系,Pnma空间群,金属锇中心也是由一个双齿配体L3和四个CN配体构成的6配位的扭曲的八面体几何构型.配合物mer-[OsⅥ(L1) (N) (Cl) (H2O)]、fac-(PPh4)[OsⅥ (N)(L1)(CN)2]和fac-(PPh4)2[OsⅥ (N) (L2) (CN)2]均通过IR,UV/Ⅵs,CV,ESI/MS和元素分析进行了充分的表征,结果表明,含三齿席夫碱配体锇(Ⅵ)的氮合物与CN的反应主要发生在配体的C=N官能团上,这可能是含三齿席夫碱配体锇(Ⅵ)的氮合物作为催化剂的催化效率较低的主要原因.     

Keggin型钼氧酸盐化合物{PMo7^ⅥMo4^ⅤV^ⅤO40（V^ⅣO）2[Co（bipy）2（H2O）]2}[Co（bipy）3]2{PMo7^ⅥMo4^ⅤV^ⅤO40（V^ⅣO）2}·6H2O的合成、结构及性质表征

合成了一种新颖的修饰型的Keggin结构多金属氧酸盐超分子化合物,并用单晶衍射仪测定了其晶体结构,元素分析及红外光谱等进一步佐证了化合物的结构.配合物为三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数为a=12.969 4（11）,b=14.025 0（11）,c=24.518 0（19）,α=86.511 0（10）°,β=83.033 0（10）°,γ=62.777 0（10）°,V=3 936.4（5）3,Z=1.配合物是一种特殊的双帽双支撑型的多金属氧酸盐,它是由双帽假Keggin[PMo7ⅥMo5ⅤO40（VⅣO）2]^4-单元,{Co（2,2′-bipy）2（H2O）}和[Co（bipy）3]^2＋部分组成.其中,两个金属有机阳离子{Co（2,2′-bipy）2（H2O）}和两个盖帽的钒原子上的末端氧原子通过共价连接在[PMo7^ⅥMo4^ⅤV^ⅤO40（V^ⅣO）2]上,并通过氢键作用形成三维层状结构.     

铁与2,3-二氯异丁酸基及几种配体形成三元配合物研究

将Fe3+与2,3-二氯异丁酸基的二元配合物分别与2,2′-联吡啶、邻菲啰啉在无水乙醇中反应数小时,除去杂质,得到相应的2种三元配合物,其元素分析结果得知二者的分子式分别为[Fe(C4H5Cl2O2)3(C10H8N2)]和[Fe(C4H5Cl2O2)3(C12H8N2)]@H2O,通过红外光谱、紫外光谱、热重分析等物理化学方法进一步证实了它们的组成,并推断出二者中Fe3+的配位数为6,其中2个异丁酸基以单齿配位,2,2′-联吡啶或者邻菲啰啉是以2个N原子配位成键,特别的是第3个异丁酸基除了氧原子参加配位外,相邻的一个氯原子也参与了配位.     

金翅雀（2）

5饲养管理 5．1笼具 北方地区饲养金翅雀用小型竹笼，但多以黄雀笼或金丝雀笼饲养；南方地区有专用笼，为25cm的方形笼，下有2cm长的脚，条间距为1．2cm，笼底为亮底，下有托粪板。     

Signature of superfluid density in the single-particle excitation spectrum of Bi(2)Sr(2)CaCu(2)O(8+delta)

We report that the doping and temperature dependence of photoemission spectra near the Brillouin zone boundary of Bi(2)Sr(2)CaCu(2)O(8+delta)exhibit unexpected sensitivity to the superfluid density. In the superconducting state, the photoemission peak intensity as a function of doping scales with the superfluid density and the condensation energy. As a function of temperature, the peak intensity shows an abrupt behavior near the superconducting phase transition temperature where phase coherence sets in, rather than near the temperature where the gap opens. This anomalous manifestation of collective effects in single-particle spectroscopy raises important questions concerning the mechanism of high-temperature superconductivity.     

Xenon as a complex ligand: the tetra xenono Gold(II) cation in AuXe(4)2+(Sb(2)F(11)-)(2)

The first metal-xenon compound with direct gold-xenon bonds is achieved by reduction of AuF(3) with elemental xenon. The square planar AuXe(4)2+ cation is established by a single-crystal structure determination, with a gold-xenon bond length of approximately 274 picometers. The bonding between gold and xenon is of the final sigma donor type, resulting in a charge of approximately 0.4 per xenon atom.     

Structure of the hydrated alpha-Al(2)O(3) (0001) surface

The physical and chemical properties of the hydrated alpha-Al(2)O(3) (0001) surface are important for understanding the reactivity of natural and synthetic aluminum-containing oxides. The structure of this surface was determined in the presence of water vapor at 300 kelvin by crystal truncation rod diffraction at a third-generation synchrotron x-ray source. The fully hydrated surface is oxygen terminated, with a 53% contracted double Al layer directly below. The structure is an intermediate between alpha-Al(2)O(3) and gamma-Al(OH)(3), a fully hydroxylated form of alumina. A semiordered oxygen layer about 2.3 angstroms above the terminal oxygen layer is interpreted as adsorbed water. The clean alpha-Al(2)O(3) (0001) surface, in contrast, is Al terminated and significantly relaxed relative to the bulk structure. These differences explain the different reactivities of the clean and hydroxylated surfaces.     

关于不定方程z^2＋2（2xy）^2=（x^2-y^2＋2xy）^2

目的 在于简化一类不定方程特解的求法.方法 利用无穷递降法.结果 给出了不定方程z2+2(2xy)2=(x2-y2+2xy)2的正整数解.结论 不定方程z2+2(2xy)2=(x2-y2+2xy)2有正整数解(x,y,z)=(3,2,1) 及(x,y,z)=(1469,84,2372159).     

Cu~(2+)和Cd~(2+)对草履虫的毒性试验

[目的]为水体环境监测中废水排放安全性评价提供参考依据。[方法]通过单一急性毒性试验和联合毒性试验,研究了金属离子Cu2+和Cd2+对草履虫的急性毒性和联合毒性。[结果]在单离子急性毒性试验中,Cu2+和Cd2+对草履虫的毒性随浓度的增高而增大,且均呈明显的剂量效应。Cu2+的1h半致死浓度(LC50)为0.32mg/L,而Cd2+的1h半致死浓度(LC50)为0.96mg/L。当Cu2+和Cd2+共存时,Cu2+的1h半致死浓度(LC50)为0.24mg/L,Cd2+的1h半致死浓度(LC50)为0.19mg/L,2种金属离子表现为协同作用。[结论]在废水排放中,不但要考虑单种金属离子对水生生物的毒害作用,而且要重视2种或多种金属离子共存时它们对水生生物的毒害作用。     

Ultrafast mid-infrared response of YBa(2)Cu(3)O(7-delta)

Optical spectra of high-transition-temperature superconductors in the mid-infrared display a gap of in-plane conductivity whose role for superconductivity remains unresolved. Femtosecond measurements of the mid-infrared reflectivity of YBa(2)Cu(3)O(7-delta) after nonequilibrium optical excitation are used to demonstrate the ultrafast fill-in of this gap and reveal two gap constituents: a picosecond recovery of the superconducting condensate in underdoped and optimally doped material and, in underdoped YBa(2)Cu(3)O(7-delta), an additional subpicosecond component related to pseudogap correlations. The temperature-dependent amplitudes of both contributions correlate with the antiferromagnetic 41-millielectronvolt peak in neutron scattering, supporting the coupling between charges and spin excitations.     

Imaging the impact of single oxygen atoms on superconducting Bi(2+y)Sr(2-y)CaCu2O(8+x)

High-temperature cuprate superconductors display unexpected nanoscale inhomogeneity in essential properties such as pseudogap energy, Fermi surface, and even superconducting critical temperature. Theoretical explanations for this inhomogeneity have ranged from chemical disorder to spontaneous electronic phase separation. We extend the energy range of scanning tunneling spectroscopy on Bi(2+y)Sr(2-y)CaCu(2)O(8+x), allowing a complete mapping of two types of interstitial oxygen dopants and vacancies at the apical oxygen site. We show that the nanoscale spatial variations in the pseudogap states are correlated with disorder in these dopant concentrations, particularly that of apical oxygen vacancies.