纳米镍催化树脂酸歧化反应的研究（Ⅰ）——树脂酸组成的研究

将纳米镍催化剂首次应用于树脂酸的歧化反应中。在溶剂存在条件下，进行松香的歧化反应，对不同催化剂催化下的歧化松香组成尤其是酸性部分的组成进行了分析。将DEAE—Sephadax子交换色谱法应用于歧化松香酸性物与中性物的分离。对纳米镍催化松香歧化过程中树脂酸的组成进行了跟踪分析。     

纳米镍催化剂在松香树脂酸歧化反应中的研究

将纳米镍催化剂应用于松香树脂酸的歧化反应中,考察了纳米镍、骨架镍和Pd/C催化剂在松香歧化反应中的活性.对影响松香树脂酸歧化反应的主要因素进行研究,得出纳米镍催化下松香树脂酸歧化反应的适宜条件为:反应时间3h,反应温度160℃,催化剂用量为松香树脂酸用量的2.0%,200#溶剂油的质量分数为50%.     

纳米镍催化树脂酸歧化反应的研究(Ⅱ)——树脂酸歧化反应的研究

将纳米镍催化剂首次应用于树脂酸的歧化反应中。对影响枞酸歧化反应的主要因素,如搅拌转速、催化剂种类及用量、温度和溶剂用量等进行了研究,得出纳米镍催化下枞酸歧化反应的适宜条件为:搅拌转速300 r/min,温度160℃,催化剂用量为枞酸质量的2.0%,溶剂200#溶剂油的质量分数为50%(相对于整个反应体系),反应时间3 h。     

浅色松香树脂的制备及浅色机理初探

松香在新型催化剂（CLC）存在下与醇发生酯化反应，生成加纳色号2－4的浅色松香树脂。对反应前后松香成分分析发现，加入CLC反应后松香中的脱氢枞酸和氢化树脂酸含量从零增加到30％和22％，枞酸型树脂酸含量从86％下降到34％，不加CLC的对照实验中，没有脱氢枞酸和氢化树脂酸生成，枞酸型树脂酸含量变化不大，实验表明CLC在松香酯化反应过程中起到了松香歧化反应的催化作用，由于歧化反应，使松香中枞酸含量降低是松香浅色的主要原因。     

树脂酸聚合反应过程的研究

研究了用凝胶色谱法测定树脂酸聚合反应中二聚体含量的分析方法,并结合对其中未聚树脂酸的气相色谱分析,研究了以硫酸为催化剂、氯仿为溶剂时,树脂酸异构、聚合、氧化、歧化诸反应及其相互关系。实验结果表明:枞酸型树脂酸的异构反应速度大于聚合反应速度。聚合反应的进行不影响异构反应的平衡。在硫酸的作用下,少量树脂酸发生歧化反应,但大量去氢枞酸的产生,主要是由于硫酸的氧化作用。实验中没有观察到空气中的氧对反应有影响。本文还较详细地研究了枞酸的异构—聚合反应动力学,根据动力学数据,求得了反应速度常数及活化能,并提出了枞酸异构——聚合反应可能的机理。     

六甲氧基甲基三聚氰胺与树脂酸反应的TG—DSC研究

利用热量－差示扫描量热法（ＴＧ－ＤＳＣ）对六甲氧基甲基三聚氰胺（ＨＭＭＭ）与松香树脂酸的反应进行了研究。利用程序升温方法，着重研究了反应的影响因素、催化剂仲类及其用量等。同时，对反应的动力学进行了初步探讨。结果发现，ＨＭＭＭ与树脂酸在融熔状态下的反应比较复杂，重复性较差。而二者在溶液中进行均相反应时则简单得多。反应需在酸催化下进行，对甲苯磺酸（ＰＴＳＡ）的催化效果好，用量为总固体反应物重量的１％～     

不同介质下松脂蒸馏中松香树脂酸的异构化反应

探讨了以H2O、N2和CO2等作为蒸馏介质,松脂蒸馏所得产品松香树脂酸发生异构化反应的变化规律。考察了蒸馏时出锅温度、介质类型和流量对树脂酸异构化反应的影响,结果表明:水蒸气作为蒸馏介质时枞酸型树脂酸的异构化反应较为激烈,而N2和CO2作为蒸馏介质时异构化反应较为温和,介质流量对异构化反应的影响不明显。采用气相色谱(GC)和气相色谱-质谱联用(GC-MS)分析了发生异构化反应的松香的树脂酸组成,并对产品松香的结晶趋势进行了检测观察,采用GC分析技术对低温阶段的结晶松香进行了树脂酸组成分析。结晶趋势检测显示低温阶段3种蒸馏介质都呈现出不同程度的结晶趋势,其中N2作为蒸馏介质时,蒸馏温度较低,产品松香的结晶趋势最小;结晶机理探讨显示,枞酸和长叶松酸含量的高低及其比值决定了产品松香结晶趋势的大小。     

PS-10对松香的浅色化作用机理初探

研究了浅色剂PS-10对松香的浅色作用机理.对反应前后松香物理指标及其化学组成分析发现随着PS-10用量增加、反应温度升高或反应时间延长,松香颜色变浅.加入PS-10反应后松香的枞酸型树脂酸含量由70.6%下降至18.8%,去氢枞酸从7.3%增加至30.6%,二氢树脂酸从0增加至12.2%.结果表明,PS-10对松香歧化反应起了催化剂的作用.同时,PS-10在松香脱色过程中,发挥了抗氧剂的作用,它的抗氧活性表现在酚羟基和硫原子上,酚羟基具有捕捉游离基的功能,而硫醚可以分解氢过氧化物,因而表现出分子内协同作用.     

用草酸水洗处理提高松香歧化反应能力

松香的歧化反应意味着在乳液聚合(emul-sion poymertzaion)过程中,将具有阻碍聚合的共轭双键的枞酸、左旋海松酸、新枞酸等树脂酸,在催化剂作用下使之转变为脱氢枞酸、四氢枞酸等。因此,在歧化反应中,重要的是使枞酸减少(0.5%以下)使脱氢枞酸更多生成(48%以上)。某些产地的松香歧化反应很差,在可能条件下,增加催化剂用量仍然得不到预期的结果,甚至需将催化剂用量增加5-6倍方能完成歧化反应过程。     

松香歧化纳米镍负载型催化剂的失活原因及再生工艺研究

用醇盐水解法制得纳米镍负载型松香歧化新型催化剂,用此催化剂催化松香歧化,考察了催化剂的寿命。用扫描电镜、原子吸收分光光度法、X射线衍射光谱、比表面积测定等手段研究了该催化剂失活的原因,筛选出该催化剂再生的最佳工艺条件:焙烧过程通入空气和氮气,焙烧温度450℃,时间2h,催化剂还原温度300℃。用此方法反复再生5次,催化剂性能基本保持不变。     

六甲氧基甲基三聚氰胺与树脂酸反应的TG－DSC研究

利用热重－差示扫描量热法（ＴＧ－ＤＳＣ）对六甲氧基甲基三聚氰胺（ＨＭＭＭ）与松香树脂酸的反应进行了研究。利用程序升温方法，着重研究了反应的影响因素、催化剂种类及其用量等。同时，对反应的动力学进行了初步探讨。结果发现，ＨＭＭＭ与树脂酸在融熔状态下的反应比较复杂，重复性较差。而二者在溶液中进行均相反应时则简单得多。反应需在酸催化下进行，对甲苯磺酸（ＰＴＳＡ）的催化效果好，用量为总固体反应物重量的１％～２％。由ＴＧ－ＤＳＣ图谱表明，ＨＭＭＭ和树脂酸摩尔比为１：１或１：２时，反应很简单，图谱清晰。若摩尔比为１：３或１：４时，则很复杂。动力学研究结果表明该反应为二级反应。     

松香中海松酸型树脂酸热作用变化规律的研究

详细研究了脂松香中海松酸型树脂酸在惰性气体保护下,于180～270℃之间进行高温热处理1～4h的变化规律.结果表明,脂松香中原有的3种海松酸型树脂酸即海松酸、异海松酸、山达海松酸的含量总体呈下降趋势,初始含量越高、热处理温度越高、时间越长,其含量下降幅度越大.高温热处理过程中产生了松香原料中所没有的3种海松酸型树脂酸即8,15-异海松酸、8,15-海松酸和7,15-海松酸,其含量随热作用温度的提高和时间的延长呈上升趋势.270℃以下热处理1～3h时,海松酸型树脂酸主要发生以环内双键位置变化为主的异构反应,而分解反应很少,环外乙烯基则没有参与反应.对海松酸型树脂酸各成分立体结构分析结果表明,8,15-异海松酸应来源于异海松酸和山达海松酸的异构化,而8,15-海松酸和7,15-海松酸应来源于海松酸的异构反应.     

松香催化加氢的研究进展

对松香加氢反应使用的负载型贵金属催化剂、骨架镍催化剂、纳米镍催化剂及其反应动力学做了全面的综述,并对上述催化剂的优缺点进行了讨论,对氢化松香的研究应用前景进行了展望,认为研制价廉、低温、低压下高活性的催化剂是松香氢化反应的研究重点。     

非贵金属催化剂催化松香歧化反应研究

采用非贵金属为催化剂活性组分，用醇盐水解法制备氧化物负载金属活性组分为纳米粒子的新型催化剂。用F／MnOx催化剂催化思茅松脂松香歧化反应，在松香：催化剂：溶剂质量比为100：2．5：1、反应温度270℃、反应时间3h、通N2条件下，得到歧化松香脱氢枞酸含量48％以上，酸值152mgKOH／g以上，软化点高于79℃，不皂化物含量低于8％，色泽号(罗维邦)低于2。     

PS-10对松香的浅色化作用机理初探

研究了浅色剂PS-10对松香的浅色作用机理。对反应前后松香物理指标及其化学组成分析发现：随着PS-10用量增加、反应温度升高或反应时间延长，松香颜色变浅。加入PS-10反应后松香的枞酸型树脂酸含量由70．6％下降至18．8％，去氢枞酸从7．3％增加至30．6％，二氢树脂酸从0增加至12．2％。结果表明，PS-10对松香歧化反应起了催化剂的作用。同时，PS-10在松香脱色过程中，发挥了抗氧剂的作用，它的抗氧活性表现在酚羟基和硫原子上，酚羟基具有捕捉游离基的功能，而硫醚可以分解氢过氧化物，因而表现出分子内协同作用。     

松香催化加氢本征动力学研究

以脂松香为原料，RaneyNi为催化剂，200#油为溶剂，在150-180℃和氢压4-7MPa的条件下进行了松香催化加氢的本征动力学研究，根据实验结果筛选出合适的反应模型。即为吸附在催化剂表面上的氢分子和枞酸型树脂酸分子间的反应，产物二氢枞酸型树脂酸的脱附为速度控制步骤。     

纳米镍催化α-蒎烯加氢合成顺式蒎烷的研究

将纳米镍催化剂首次应用于α-蒎烯的氢化反应中,与其他催化剂相比,本实验条件下原料转化率高于骨架镍,产物顺式蒎烷选择性高于Pd／C。对影响纳米镍催化下α-蒎烯加氢反应制备顺式蒎烷的因素进行了讨论,得出适宜的反应条件：温度90℃,压力4．0MPa,催化剂用量1．0％（质量分数）,原料α-蒎烯转化率达100％,产物顺式蒎烷选择性94．3％。     

树脂酸组成与松香结晶

松脂和松香树脂酸的组成,已能用气相色谱法在3%QF-I涂于80/100目的ChromosorbW.H.P载体上分析。已分析江西安远和福建尤溪的马尾松松脂由海松酸、长叶松酸、左旋海松酸、异海松酸、去氢枞酸、枞酸、新枞酸、未知酸(尚未鉴定)组成。松香中一般无左旋海松酸,其中枞酸型酸(长叶松酸、枞酸、新枞酸)的含量随松香煮炼的温度、时间和冷却条件而异。树脂酸的异构程度可用比旋光值测定,初步分析结果表明:松香低温结晶其中长叶松酸的含量较高,高温结晶则枞酸含     

歧化松香胺Schiff碱-铜配合物催化苯乙烯氧化反应的研究

以H2O2为氧源,研究了歧化松香胺Schiff碱-铜配合物催化苯乙烯的氧化反应,探讨了溶剂种类、催化剂用量、氧化剂用量、反应温度及反应时间对催化氧化反应的影响.结果表明,催化氧化反应的较佳条件是:以1,4-二氧杂环己烷为溶剂,苯乙烯5.000g,催化剂Schiff碱-铜配合物用量为苯乙烯质量的0.5%,质量分数为30%的H2O2 15 mL,80 ℃反应6 h.苯乙烯转化率为93.3%,主产物苯甲醛的收率和选择性分别为66.8%和71.7%.     

松香树脂酸及其衍生物的分子自组装研究进展

松香树脂酸具有羧基、双键和苯环富电中心等多修饰位点,通过化学改性可得到具有丰富亲水基团的各种松香树脂酸衍生物;松香树脂酸及其衍生物分子中既含有独特的刚性三环萜烯疏水骨架基团和手性结构,又含有羧酸和新引入的各种亲水基团,使其在溶液中呈现出特殊的分子自组装性能,而赋予自组装聚集体高表面活性、智能响应和靶向载药等多种功能性。根据化合物的结构特点,对松香树脂酸及其衍生物的小分子自组装、超分子自组装、高分子自组装以及有机-无机杂化分子自组装进行综述;分析自组装聚集行为,归纳自组装特点,并总结其在表面活性、智能响应、载药和无机纳米材料修饰等领域的应用。最后,对松香树脂酸及其衍生物的自组装功能性材料的发展进行展望。