纳米Pd组装介孔分子筛MCM-41催化松香加氢反应

以浸渍法将纳米金属Pd粒子负载到介孔纯硅分子筛MCM-41中,制得Pd/MCM-41催化剂.采用X射线衍射仪(XRD)和电子显微镜(TEM)对所合成的材料进行了表征.结果表明,纳米Pd已经成功引入到MCM-41分子筛中,并均匀分布在分子筛的孔道内,分子筛仍然保持良好的中孔结构.将Pd/MCM-41用来催化松香加氢反应,实验结果表明,Pd/MCM-41的催化活性和选择性均优于Ni/MCM-41和Pd/C.同时详细考察了反应时间、温度、氢气压力和催化剂用量等因素对反应的影响,得到了较佳的反应条件:松香与催化剂的质量比为1∶ 0.04(松香 5 g,催化剂 0.2 g),反应温度 180 ℃, 氢气压力 8 MPa,反应时间 4 h,制得的氢化松香产品中枞酸质量分数 1.0%,去氢枞酸质量分数 9.3%.     

负载型纳米非晶合金NiB/MCM-41催化松香加氢反应性能研究

将采用化学还原沉积法制备的负载型非晶合金NiB/MCM-41中孔分子筛催化剂用于松香的氢化反应,表现出很高的加氢催化活性。研究确定在Ni负载量为13%～15%、反应温度180～190℃、反应压力7～9MPa条件下加氢反应5h,去氢枞酸(DEHAA)、枞酸(AA)在加氢产物中的含量分别小于2.5%和0.5%,且在催化剂重复使用过程中加氢产物分布基本保持稳定。分别采用XRD、TEM、EDAX、ICP和比表面测定等手段对催化剂进行了表征。研究表明:NiB活性组分具有非晶结构特征、催化剂具有典型的中孔结构和较大的比表面积。     

气相色谱分析方法在脂松香种类化学鉴别上的研究

用纯马尾松松脂、纯湿地松松脂、纯思茅松松脂制得松香样品;应用DB-5毛细管柱对松香样品中主要的树脂酸含量进行了气相色谱定量分析;通过测定松香样品中异海松酸GC含量和海松酸/异海松酸GC含量的比值,可以确定并鉴别松香所属种类.纯马尾松、湿地松、思茅松松香的异海松酸GC含量及海松酸/异海松酸GC含量的比值分别是:＜2%为8.58;4%～5%为1.24;≥14%为0.24.     

氢化松香主要化学组成的研究

利用改进的DEAE－Sephadex离子交换色谱从自制氢化松香中分离出主要化学组成－酸性部分，然后采用DB－5毛细管柱对其进行GC－MS－DS分析。共鉴定出6种二氢枞酸型树脂酸，4种二氢海松酸／异海松酸型树脂酸，2种四氢枞酸型树脂酸。其主要成分为13－二氢枞酸、8－二氢枞酸、8α，13β－四氢枞酸，13β－7－二氢枞酸及8（14）－二氢海松酸等。     

水溶性钯-膦配合物催化松香加氢反应的研究

制备并表征了具有温控功能的膦配体脂肪醇聚氧乙烯醚亚磷酸邻苯二酚酯(FAPEPP),将其与钯的配合物用于催化松香加氢反应的研究,考察了反应时间、反应温度、氢气压力、催化剂用量等因素对反应的影响.在松香5g、m(松香): m(甲苯): m(水)1: 2: 2、氯化钯0.090%、n(氯化钯): n(膦配体)1: 10、氢气压力5MPa,反应温度160℃,反应时间3h的较佳工艺条件下,产物氢化松香中枞酸的质量分数小于1%,去氢枞酸的质量分数5.6%,符合GB/T 14020-2006国家标准;并对催化剂的重复使用性能进行了考察,催化剂相不经过处理直接重复使用5次后,产品氢化松香仍然符合国家标准中关于枞酸和去氢枞酸的指标要求.     

树脂酸组成与松香结晶

松脂和松香树脂酸的组成,已能用气相色谱法在3%QF-I涂于80/100目的ChromosorbW.H.P载体上分析。已分析江西安远和福建尤溪的马尾松松脂由海松酸、长叶松酸、左旋海松酸、异海松酸、去氢枞酸、枞酸、新枞酸、未知酸(尚未鉴定)组成。松香中一般无左旋海松酸,其中枞酸型酸(长叶松酸、枞酸、新枞酸)的含量随松香煮炼的温度、时间和冷却条件而异。树脂酸的异构程度可用比旋光值测定,初步分析结果表明:松香低温结晶其中长叶松酸的含量较高,高温结晶则枞酸含     

Pd/C上松香催化加氢反应动力学

以脂松香为原料,改性Pd/C为催化剂和200号油为溶剂进行松香催化加氢反应的研究.采用改进搅拌器类型、加入200号溶剂油、提高搅拌速度大于600 r/min和改变催化剂粒径为10～20 μm的方法消除加氢过程中内外扩散的影响,利用DB-5毛细管气相色谱法在线采样跟踪分析在压力为5 MPa、温度为403～433 K条件下反应体系组成随时间的变化关系,对松香主要成分枞酸加氢反应过程进行拟均相动力学研究.结果表明,松香催化加氢的反应速率与枞酸浓度呈一级反应,其动力学方程为r=l.13×105exp(-5.904×103/T)C1,活化能为4.909×104 J/mol.     

松香歧化用钯炭催化剂的制备

用浸渍-还原法制备了一系列Pd/C催化剂,并应用于马尾松松香歧化反应。研究了活性炭粒径大小、载体预处理、还原条件等因素对Pd/C催化剂活性的影响。结果表明:用10%H2O2和1%强氧化物G的复合氧化剂对椰壳活性炭(粒径150~250μm)进行预处理,制得的Pd/C催化剂,可以使钯利用率达到96.4%,去氢枞酸高达68.4%。通过X射线光电子能谱(XSP)测定Pd/C中钯化合价的分布。甲醛过量1倍时,有44.4%Pd2+被还原成金属钯,且有24.9%的Pd4+生成。通过优化条件所制备的Pd/C催化剂活性明显高于其它厂家同类催化剂活性,并已应用于工业化生产。     

在骨架镍上松香催化加氢反应的研究

测定在不同类型搅拌器下高压釜的持气量和反应效果，认识到骨架镍上松香催化加氢是外扩张控制的反应。采用溶剂法、双层组合式搅拌器及改变搅拌转速达到了消除外扩散影响的目的，从而使骨架镍显示出与贵钨Pb/C催化剂相似的活性。在反应过程中，在线跟踪了反应物和产物的浓度随时间的变化关系，结果表明在170℃、5．0MPa的反应条件下，枞酸加氢生成二氢枞酸和四氢枞酸是并行反应。     

PS-10对松香的浅色化作用机理初探

研究了浅色剂PS-10对松香的浅色作用机理.对反应前后松香物理指标及其化学组成分析发现随着PS-10用量增加、反应温度升高或反应时间延长,松香颜色变浅.加入PS-10反应后松香的枞酸型树脂酸含量由70.6%下降至18.8%,去氢枞酸从7.3%增加至30.6%,二氢树脂酸从0增加至12.2%.结果表明,PS-10对松香歧化反应起了催化剂的作用.同时,PS-10在松香脱色过程中,发挥了抗氧剂的作用,它的抗氧活性表现在酚羟基和硫原子上,酚羟基具有捕捉游离基的功能,而硫醚可以分解氢过氧化物,因而表现出分子内协同作用.     

基于无人机影像的自然-人工复合生态系统景观格局定量分析

利用无人机技术,以自然保护区实验区自然-人工复合生态系统为例,获取高分辨率遥感影像,并通过人工目视解译提取不同景观类型单元,分析研究复合生态系统景观格局及镶嵌结构特征。结果表明,乔木林、茶园、住宅区、灌木林是研究区主要景观单元,其次是疏林地、道路、工矿用地等人工表面以及耕地和沟渠等半自然景观。不同景观单元镶嵌结构和稳定性差异较大,其中乔木林稳定性最好,疏林地、库塘、果园、耕地、裸土地、工矿用地和其他人工表面等景观单元稳定性较好,灌木林、荒草地、茶园和住宅区等景观单元稳定性一般,沟渠、绿地和裸岩石砾等景观单元稳定性较差。     

青岛山地黑松径向生长量变化规律研究

通过LINTAB年轮分析仪,分析了青岛山地黑松胸高位置径向生长量变化规律。结果表明,抱虎山和金钱鼎山黑松连年径向生长量表现为不稳定的波动变化,近30年间,抱虎山黑松的连年径向生长量为1.91~6.00mm,平均为3.47mm;金钱鼎山黑松的连年径向生长量为1.42~5.86mm,平均为3.00mm;黑松东西向(WE)、南北向(NS)的连年径向生长量变化规律不尽一致。近30年黑松的连年径向生长量累积分布均符合Logistic式的S形增长。     

青岛城区水杉和银杏立木结构特征分析

立木结构特征是森林资源调查、评估及经营管理的基础。本研究通过对150株水杉(Metasequoia glyptostroboides)和175株银杏(Ginkgo biloba)立木结构特征因子的实测,基于立木地径(D_0)、胸径(D_1.3)、冠幅(CW)、树高(H)等特征因子的实测和相关关系分析,构建了水杉和银杏立木结构特征回归模型。结果表明,水杉、银杏的不同部位直径之间的相关性最强。水杉的D_0-D_1.3、D_0.1-D_1.3之间的关系用Logistic式拟合优度较高,而银杏D_0-D_1.3、D_0.1-D_1.3、D_0–D_0.1之间的关系用直线式拟合优度较高。水杉和银杏D_1.3-H之间的关系均可用Gompertz式拟合。水杉和银杏的胸径D_1.3、H与冠幅CW之间存在一定的线性相关关系,但模型的拟合优度不高。本研究可为区域森林资源调查与监测、森林资源保护与管理等提供基础支撑。     

青岛市即墨马山地质公园调研报告

结合马山地质公园的总体概况、公园性质及地质地貌,对公园出入口、道路、功能分区、景观分区的规划布局与人群使用概况进行了阐述,主要从自然地质遗迹景观与人文景观两个角度探讨了该公园的特色,并提出相应问题和改善措施。     

城市道路绿化改造提升项目原则与方略探析

指出了道路绿地是城市绿地系统及城市景观的重要组成部分,随着城市化进程的不断深入,道路绿化改造提升项目日益增多。在对道路绿化提升项目的特性进行分析的基础上,从现状调研、专业对接等6方面探讨和总结了该类项目设计的原则及方法策略,以期为工程设计实践提供参考。     

德国园林建设思想对青岛园林城市形态的影响

青岛市是由德国殖民者始建的城市,由于在开埠时德国殖民者引入了先期合理规划、人与自然和谐统一、生态环境建设和注重管理养护的理念,从而构架了青岛市与中国传统城市风格明显不同的、东西方园林风格兼收并蓄的园林城市形态,形成了青岛市城市园林景观涵纳古今中外风格于其中却能杂而不乱、变化中见统一的特点。本文从社会历史角度和风景园林景观角度论述德国园林建设思想对青岛市园林城市形态特征形成的影响。     

青岛市即墨区县级多功能森林作业法系统设计

在山东省森林经营规划的基础上,利用多功能森林经营理念,以山东省的15种主要森林类型作业法为框架,根据即墨区的特点、森林类型、森林主导作用、目标树种培育或栽培树种的组成等特点,设计了即墨区11种森林作业法,形成了一整套从建群开始(森林形成)到森林抚育、木材采收、更新造林等一系列全周期经营措施,以期能实现森林的动态平衡,确保森林生长过程的自然协调发展,真正实现多功能森林经营。     

国有林场现代化评价指标体系构建与实证分析

为深化国有林场改革,创新国有林场发展,实现国有林场现代化,构建国有林场现代化评价指标体系势在必行。通过阐述现代国有林场的基本内涵,提出国有林场现代化评价指标体系构建原则,选取代表性指标构建评价体系,分别采用层次分析法与主观赋值法确定指标权重及其分值,进而确定评价对象的现代化水平。根据评价指标体系,对湖北省A国有林场现代化水平进行评价,其综合评价指数达到90.138分,符合现代国有林场认定标准。     

青岛市冬季园林植物景观调查分析

对青岛市冬季植物景观应用的树种种类、配置形式等方面进行了调查分析,提出了突出冬季景观的植物配置形式和改善青岛市冬季植物景观的建议。     

青岛城市公园绿地多样性研究

利用Margalef物种丰富度指数、Shannon-Wienner多样性指数和Pielou均匀度指数对青岛地区城市公园绿地多样进行评价。结果表明:青岛公园多样性南北差距比较大,沿海一带公园的植物多样性较高。并且除中山公园和八大关外的城市公园的多样性较低,尤其是山头公园。