重质松节油中间馏分中松油醇的分离

以重质松节油精馏长叶烯过程中的中间馏分为原料,采用间歇减压精馏法对中间馏分中的松油醇进行回收。通过正交试验得到松油醇回收的适宜条件为塔釜温度130℃、回流比1∶5、真空-0.1 MPa。验证试验结果显示:在此工艺条件下松油醇的得率为29.309%,回收率为91.037%,气相色谱检测松油醇纯度达92.416%。     

四种倍半萜烯在Prins反应中相对反应活性的研究

长叶烯、β-石竹烯、α-檀香烯、雪松烯是重质松节油的主要成分。它们在Prins反应中的反应活性是:β-石竹烯>雪松烯>长叶烯>α-松香烯。     

三氯化铝催化异构重质松节油中β-石竹烯的研究

采用三氯化铝催化剂催化异构重质松节油中的β-石竹烯,考察不同反应温度、反应时间和催化剂用量对异构效果的影响。结果表明,三氯化铝催化异构重质松节油中的β-石竹烯的最佳反应条件为:催化剂用量为原料质量的5%,反应时间为3 h,反应温度为150℃。在该条件下β-石竹烯的含量由原来的13.96%降低到0.97%。通过该反应极大地降低了β-石竹烯的含量,而长叶烯含量基本保持不变。     

对合理利用我省重油资源的意见

在各地松香厂提炼松香时,都会产生一种重要的副产物—重质松节油,一般称为重油。目前,我国年产重油约8000吨,我省年产为1500—2000吨。重油是一种很宝贵的资源,其中含有大量的倍半萜烯,如长叶烯、、石竹烯、雪松烯、檀香烯等。据有关文献介绍,我国各地所产的重油中,倍半萜烯的含量在69.9—99.5％之间,其中长叶烯的含量最高,为45—65％;其次是石竹烯,含量为8—15％。我省安远     

以重质松节油为原料制备高纯度长叶烯的研究

以重质松节油为原料，采用洗脱工艺，将β－石竹烯含量从１２％～１５Ｔ降至１％以下，从而制备含量８０％，８５％，９０％三种规格的长叶烯产品。     

松节油精馏塔的设计

对松节油精馏分离α-蒎烯和β-蒎烯,1.5万t/a产量精馏塔进行设计,考察了进料位置、回流比、理论塔板数等参数,为松节油精馏塔的工业设计和安装提供了理论基础。     

工业填料塔真空精馏分离松轻油

松轻油先用碱液进行预处理,再用工业SM-250型孔板波纹填料塔(φ300 mm、高 10.1 m),以真空间歇操作方式进行一次性精馏分离,分别得到富含蒎烯、莰烯、苧烯(或双戊烯)及对-伞花烃、萜烯醇等的馏分.以精馏原料松轻油的投料量为基准,α-蒎烯含量 74.4% 以上的馏分得率为 28.5%,其中α-蒎烯含量在 80.1% 以上的馏分得率为 22.4%;α-蒎烯与β-蒎烯两者含量在 42.6% 以上的馏分得率为 45.2%;馏分中蒎烯、莰烯合计含量最高达 99.1%,馏分中莰烯的最高含量达 36%;蒎烯、莰烯合计含量达到 92.5%以上的馏分得率为 31.8%;苧烯(或双戊烯)及对-伞花烃含量达 64.2% 以上的馏分得率为 23.1%.萜烯醇最高含量为 49% 的馏分得率只有 3.1%.     

马尾松松脂重质松节油化学组成的研究

用气相与气质联用仪分析了我国6个省11个工厂的重油成份,气相色谱按程序升温分离出重油中单萜烃11种、单萜醇8种、倍半萜烯烃11种、倍半萜烯含氧化合物以及二萜等物质。用气—质联用仪及少量纯样,与标准图谱对照定性。 以已知含量的莰烯、龙脑、长叶烯作标准曲线,外标法测定各组分在样品中的含量,其中长叶烯和石竹烯的含量,大都占倍半萜烯烃的80％以上,广东样品仅70％以上。 重油含有大量的长叶烯及石竹烯,应充分开发对其组分的利用。     

抗松材线虫病马尾松种源化学成分与抗性机理研究(第Ⅲ报)——接种松材线虫引起抗性马尾松种源中性萜类含量变化关系的研究

通过气相色谱分析研究了高抗、中抗和敏感马尾松种源在接种松材线虫（PWN）后所引起的中性萜类（主要是倍半萜类）组分含量变化规律以及含量变化与种源抗性间相关性变化规律。结果表明，接种PWN使抗性马尾松种源中某些萜类组分如长叶烯等增多，而某些组分如反式石竹烯等减少；接种PWN使高抗种源中长叶烯与反式石竹烯含量比值先减小后增大，且超过接种前的水平，但是未改变种源的抗病特征；树木生长过程对种源抗性及本研究没有造成影响和干扰。     

抗松材线虫病巴尾松种源化学成分与抗性机理研究（第Ⅱ报）—马尾松种源抗性与中性萜类化合物组成差异关系研究

通过气相色谱分析研究了高抗、中抗和敏感马尾松种源中性萜类（主要是倍半萜类）化学组成及其差异状况。结果表明，不同马尾松种源的抗性是由其内部化学组成决定的，是种源的特征性质。高抗种源比中抗和敏感马尾松种源含量有更多的长叶烯和α－松油醇，而含有较少的反式石竹烯和β－芹子烯。而且长叶烯与反式石竹烯的含量差越大，马尾松种源的抗松材线虫病能力越强。     

抗松材线虫病马尾松种源化学成分与抗性机理研究（第Ⅲ报）——接种松材线虫引起抗性马尾松种源中性萜类含量变化关系的研究

通过气相色谱分析研究了高抗、中抗和敏感马尾松种源在接种松材线虫（PWN）后所引起的中性萜类（主要是倍半萜类）组分含量变化规律以及含量变化与种源抗性间相关性变化规律。结果表明，接种PWN使抗性马尾松种源中某些萜类组分如长叶烯等增多，而某些组分如反式石竹烯等减少；接种PWN使高抗种源中长叶烯与反式石竹烯含量比值先减小后增大，且超过接种前的水平，但是未改变种源的抗病特征；树木生长过程对种源抗性及本研究没有造成影响和干扰。     

Natural autoxidation of longifolene and anti-termite activities of the products

Here, we investigated the reaction mechanism of longifolene autoxidation and the bioactivities of its products. A longifolene sample was autoxidized at 120 °C or room temperature, and the products were analyzed by gas chromatography. Longicamphenylone, norlongilactone, isolongifolic acid, longifolic acid, and longifolene–hydroxy ketone were detected as the products in the autoxidation at 120 °C. During the reaction, longifolene was converted into the other autoxidation products via the formation of longifolene oxide as an intermediate. Anti-termite activities of the longifolene and its autoxidation products were examined against a Japanese subterranean termite (Reticulitermes speratus Kolbe) by paper disk methods in Petri dishes. Longifolene and the autoxidation products exhibited anti-R. speratus activities, and all the autoxidation products had stronger termiticidal and antifeedant activities than longifolene.     

高脂马尾松优树松脂化学组分及其地理变异的研究

采用逐步回归和典型相关分析方法,对分布在广东、广西、福建、浙江、江西、安徽6省( 区) 的274 株优树的产脂力、含油率、软化点和松香、松节油化学组分等18 个因子与经纬度进行分析,结果表明,各因子之间存在着不同的地理变异:即随着纬度的降低,产脂力、长叶松酸+ 左旋海松酸、新枞酸和去氢枞酸的含量由北向南递增;而含油率、莰烯、石竹烯、山达海松酸的含量则由北向南递减;并显示出产脂力与含油率和某些化学组分含量同时受经纬度的双重控制。     

柬埔寨南亚松松香和松节油的化学组成特征

采用气相色谱和质谱法对柬埔寨南部地区的南亚松松香和松节油的化学组成特征进行研究.采用水蒸气蒸馏法将南亚松松脂分成松节油和松香两个馏分后,分别对松香和松节油中所含成分进行定性和定量测定,松脂中的含油量为20.67%.在松香馏分中共检出9个化合物,其中海松酸型树脂酸占49.59%,枞酸型树脂酸占37.18%,二元酸占12.40%.主要的树脂酸为异海松酸、8(9)-异海松酸、枞酸和南亚松酸,分别占松香馏分的20.90%、21.14%、23.45%和12.40%.松节油馏分中检出16种化合物,其中单萜类化合物13种,倍半萜类化合物2种,二萜类化合物1种.单萜类化合物占松节油量的99.49%,其中间(廾孟)-4,8-二烯、小茴香烯和别罗勒烯,分别占松节油量的24.01%、29.21%和23.71%.研究发现该松香中枞酸型树脂酸量小于海松酸型树脂酸,同时在松香中还检出了2-甲基-5-异丙基-双环[3.1.0]-己-2-烯、间(廾孟)-4,8-二烯、α-水芹烯、小茴香烯、4-蒈烯、别罗勒烯、9,10-二氢环异长叶烯等7种化合物,而未发现α-蒎烯的存在.     

高α-蒎烯思茅松无性系选择研究

为了选择高α-蒎烯的思茅松优良无性系,对5年生的40个思茅松高产脂嫁接无性系及1个对照的松脂中α-蒎烯含量等进行测定,结果表明:松节油中α-蒎烯含量大于对照的有28个,较对照α-蒎烯含量平均提高21.8%;方差分析结果表明:无性系间α-蒎烯存在极显著差异。α-蒎烯的无性系遗传力为0.99。初步选择出18个高α-蒎烯的高产脂优良无性系,其α-蒎烯的遗传增益为23.8%。这18个无性系的松节油可以直接作为α-蒎烯产品销售。     

抗松材线虫病马尾松种源化学成分与抗性机理研究(第Ⅱ报)——马尾松种源抗性与中性萜类化合物组成差异关系研究

通过气相色谱分析研究了高抗、中抗和敏感马尾松种源中性萜类 (主要是倍半萜类 )化学组成及其差异状况。结果表明 ,不同马尾松种源的抗性是由其内部化学组成决定的 ,是种源的特征性质。高抗种源比中抗和敏感马尾松种源含有更多的长叶烯和α 松油醇 ,而含有较少的反式石竹烯和 β 芹子烯。而且长叶烯与反式石竹烯的含量差越大 ,马尾松种源的抗松材线虫病能力越强     

生物质醇解重质油燃烧动力学研究

在热重分析仪上研究马尾松、桉木和麦秸秆的醇解重质油的燃烧过程及其动力学特性。结果发现,这3种重质油燃烧过程均可分为3个阶段:1)室温到300℃,为小分子有机物挥发阶段;2)300～480℃,为挥发分析出与燃烧阶段;3)480℃以上,为固定碳燃烧与燃尽阶段。动力学计算结果表明,这3个阶段都符合一级反应过程。同时,麦秸秆醇解重质油快速燃烧阶段(300～480℃)活化能最低,对应的失重速率最大,为0.188%/min,且着火温度最低,为405℃,因而其最易于燃烧。     

The growth-promoting activity of terpenoids on wood-decomposing fungi

Linear growth of wood-decomposing fungi on an agar medium was usually retarded, but in some cases enhanced, by terpenoids in gaseous form. Increased dry matter production was demonstrated in some Coniophora, Peniophora, Stereum and Polyporus species exposed to the vapours of longifolene, α-pinene, β-pinene, Δ-3-carene, limonene or a mixture of cuparene and thujopsene. The positive response to longifolene in some cases seemed to involve a more efficient utilisation of the glucose in the medium.     

马尾松松节油倍半萜烯成分的分析

采用毛细管柱气相色谱和气质联用谱分析我国马尾松松节油的倍半萜烯成分。气相色谱共分离出１５个倍半萜烯组分（ＧＬＣ含量＞０．１％），质谱检索鉴定其结构。在重油分析中，鉴定出７个以前文献中未见报道的倍半萜烯成分。