漆酚硼衍生物的研究（IV）

硼酸漆酚酯具有较漆酚更易聚合物的特性，根据元素分析，热分析、红外光谱、紫外光谱、核磁共振氢谱和电子自旋共振谱等的测试结果认为：硼酸漆酚酯的聚合反应发现于其不饱和侧碳链基上；该不饱和碳链基在干燥空气中进行游离基聚合，其分子中的硼原子对该游离基聚合反应具有催化作用。     

生漆制备漆酚缩醛及其加氢历程的研究

以毛坝生漆为原料,经过丙酮浸提得到漆酚,漆酚通过缩醛反应、硅胶柱分离、常压加氢等方式制备和分离了不同饱和程度的漆酚缩醛;分别应用红外光谱和核磁对漆酚缩醛产物进行表征,采用HPLC实时分析了三不饱和漆酚缩醛的加氢历程。结果表明:经过正相硅胶分离得到93.8%的高纯度三不饱和漆酚缩醛,通过HPLC色谱分析,三不饱和漆酚缩醛衍生物加氢的历程为:三不饱和在前90 min主要先转换为二不饱和和单不饱和,经过8 h加氢反应二不饱和和单不饱和漆酚还原为纯度95.65%的饱和漆酚缩醛。红外光谱数据表明漆酚缩醛酚羟基的特征吸收3650~3100 cm-1消失,同时观察到醚的红外特征吸收1049 cm-1;1H NMR中δ5.92为亚甲基醚的吸收。     

漆酚硼衍生物的研究（Ⅲ）——硼酸漆酚酯的结构表征与性质

用元素分析、红外光谱、紫外光谱、荧光光谱、核磁共振谱、高效液相色谱和差热热重分析等手段综合地考察了漆酚和硼酸三正丁酯的反应产物的结构，并主要研究了它们的水解性、醇解性、配合性和聚合性等。     

漆酚镨高聚物的表征与特性

用元素分析、红外光谱、X射线光电子能谱、热重分析等表征在非水溶剂中以热聚合的方式合成漆酚镨高聚物(PUPr),并研究了PUPr和Na2SO3催化引发单体聚合的特性和机理。结果表明,漆酚与PrC l3形成配位键后,其侧链进一步交联成高分子化合物。其中镨原子的配位数仍未达到饱和,具有进一步接受电子的能力。在亚硫酸钠协同作用下,PUPr能催化引发甲基丙烯酸丁酯等带有给电子基团的乙烯类单体于水介质中在不除氧、无搅拌情况下进行聚合。     

漆酚镧螯合物的性质及对漆酚改性涂膜性能的影响研究

制备出漆酚镧螯合物 ,测定了其组分、溶解性、红外光谱、自燃点、分解温度等性质。研究了螯合物对漆酚 酚醛清漆、漆酚环氧清漆涂膜性能的影响     

漆酚硅锡聚合物的研究

研究采用漆酚与四氯化锡和四氯化硅制备漆酚硅锡聚合物的方法及其产物特性。红外光谱分析结果表明产物中漆酚邻酚基上存在Si－O键和Sn－O键；质谱测定结果它存在质荷比为461的离子峰，与分子片段C21H30O2SiSn的式量相同；扫描电镜观测到含有亚微米业子和少量纳米粒子；热谱和动态机械热分析表明，它经生漆有更高的热稳定性，在失量50％时相应温度为556．2℃，在20－380℃范围，模量E′均在98．6MPa以上；它还具有优良的耐化学介质腐蚀性能。产物可以通过热压成型或涂膜，制成耐热和耐腐蚀的有机高分子材料。     

紫外光固化漆酚铈聚合物涂层的制备与 性能研究

以稀土化合物氯化铈和漆酚为原料,在无引发剂的条件下利用紫外光(UV)辐照法制备漆酚铈聚合物涂层。采用X射线衍射(XRD)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、扫描电镜(SEM)、热重分析(TG)等测试方法对涂层的结构和热稳定性进行了表征。考察了氯化铈用量对涂层的物理机械性能和耐化学介质性能的影响,并对制备的漆酚铈涂层进行电化学阻抗测试(EIS),结果表明:在UV辐照条件下,漆酚羟基与铈离子发生配位作用,同时侧链不饱和键发生交联聚合反应从而固化;掺杂氯化铈可显著改善天然生漆(RL)固化膜的热稳定性和耐碱性;随着氯化铈掺杂量的增加,涂层的附着力、硬度、耐腐蚀性能呈先上升后下降的趋势。氯化铈用量为18%的漆酚铈聚合物复合涂层的硬度和附着力分别达到6H和1级,且其耐腐蚀性能最佳。     

饱和漆酚稀土金属螯合物的合成与表征

利用生漆制制同的饱和漆酚在非水溶剂中同无水氯化稀土金属反应,合成了镧和漆酚螯合物。采用元素分析,红外光谱、等手段对螯合物进行了表征,确定了饱和漆酚稀土金属螯合物的结构,并人性能进行了初步研究。     

模拟漆酶——Ⅰ.铜和弱碱性苯乙烯系阴离子交换树脂的复合物Cu-D370模拟漆酶催化漆酚氧化聚合成膜的红外光谱分析

用红外光谱研究了Cu-D370催化漆酚氧化聚合交联过程。在漆酚氧化聚合阶段,漆酚醌的特征吸收峰先涨后落;三取代苯型结构变为四取代联苯型;共轭双烯型结构变为共轭三烯型;并出现Ar-O-R型醚结构。所以漆酚的氧化聚合反应主要发生在苯环上。在漆酚聚合物交联阶段,双键数目迅速减少,共轭三烯也减少。而α,β—不饱和醛或酮以及不饱和醚型结构却逐渐增加。所以交联反应主要发生在漆酚的侧链上。这些结果表明,在漆酚氧化聚合交联过程中Cu-D370模拟了漆树酶和固定化漆树酶的催化作用。     

漆酚聚合固化技术及其功能聚合物应用研究进展

漆酚作为常见的植物来源多酚之一,是漆树分泌物生漆经分离纯化得到的,结构中含有苯环、邻/间位双酚羟基和长(不)饱和烷烃侧链(C₁₅～C₂₀)等活性基团。近年来,漆酚在膜功能材料技术中的应用研究进展迅速,特别是通过化学聚合固化技术制备漆酚功能聚合物,在膜表面/界面工程、胶黏剂、止血剂等领域应用较广,是实现生漆资源化和提质增效利用的重要途径之一。本文综述了近期国内外关于漆酚聚合固化机理,以及加热固化、紫外光固化、漆酶仿生催化、金属配位螯合、有机共混交联、溶胶-凝胶反应、静电纺丝等漆酚固化聚合技术;总结了漆酚功能聚合物在防腐涂层、疏水涂层、止血抑菌涂层等功能材料应用中取得的研究进展和存在的主要问题,为生漆漆酚功能材料商业化应用提供理论依据和发展方向。     

漆酚热预聚漆研究（Ⅰ）──漆酚热预聚漆酶催化成膜

为了充分让漆酶在最后催化成膜中发挥作用，将生漆分离出漆酚和粗漆酶后，先将漆酚进行热预聚，再用粗漆酶配制成漆酚热预聚漆。试验结果表明：此法配制出的漆液，不仅能在漆酶催化下成膜，而且具有粗漆酶用量少、干燥性能好的特点。     

漆酚热预聚漆研究（I）—漆酚热预聚漆酶催化成膜

为了充分让漆酶在最后催化成膜中发挥作用，将生漆分离出漆酚和粗漆酶后，先将漆酚进行热预聚，再用粗漆酶配制成漆酚热预聚漆。试验结果表明：此法配制出的漆液，不仅能在漆酶催化下成膜，而且具有粗漆酶用量少、干燥性能好的特点。     

漆酚金属盐高分子复合催化剂催化酯化反应

探讨了漆酚金属盐高分子复合试剂催化酯化反应的情况,首先以乙酸和丁醇为反应体系,筛选了最佳催化剂,实验表明,Ｆｅ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｓｎ等的金属盐与漆酚树脂的复合度剂均能催化酯化２,其中,漆酚Ｆｅ＾３＋和Ａｌ＾３＋盐的复合试剂催化酯化活性最好,重复使用８次后转化率仍为９２％。此外,该催化剂还能催化乙酸乙酯、乙酸丙酯、忆知心是等一系列有机酯的合成,转化率为８７－９７％,且能重复使用。     

氨基腰果酚铜(Ⅱ)配合物的表征及其催化性能

采用氨基腰果酚作为配体与氯化铜制得了氨基腰果酚铜(Ⅱ)配合物(AC-Cu^2 )。通过红外光谱、光电子能谱和热重分析等研究了AC-Cu^2 的结构特征，并研究了该配合物催化引发单体聚合的特性。结果表明，氨基腰果酚分子中-OH、-NH-等功能基与Cu^2 发生了配位作用，形成配位数不饱和的配合物；该配合物在亚硫酸钠水体系中能催化引发单体甲基丙烯酸甲酯(MMA)、甲基丙烯酸丁酯(BMA)，于室温、无搅拌、不除氧条件下聚合。     

HPLC-MS法表征坝漆酚类化合物的结构

应用中低压柱分离毛坝漆酚类化合物,漆酚质量分数90％以上.应用HPLC、HPLC-MS、MS分析表征毛坝漆漆酚化学结构,HPLC以甲醇-水体积比9∶1为流动相,总流速1 mL/min,UV 210 nm能够分离18个酚类化合物,HPLC-MS表征13个酚类化合物,主要为C15不饱和三烯漆酚和C17不同饱和度的漆酚.漆酚的中低压柱分离及HPLC跟踪为漆酚提供了快速分离方法.     

漆酚-醛类缩聚物与三氯化镨的配合反应研究

用动态机械热分析、红外光谱、荧光光谱、热重分析等研究漆酚-醛类缩聚物与三氯化镨的反应情况。结果表明,利用热聚合方法合成的漆酚-醛类高聚物PUX1~PUX6,常温下均能与PrC l3发生化学反应。高聚物与PrC l3不是简单的物理掺杂,而是化学反应,形成了新的化学键,氧原子是Pr3 最好的配体;配合产物具有更好的耐热性,在失重最快处460℃时的失重比其相对应的高聚物减少了5%~20%。     

苯胺改性漆酚甲醛缩聚物的研究

以苯胺改性漆酚甲醛缩聚物，合成了漆酚和甲醛与苯胺的共缩聚物，并用IR（红外光谱），HPLC（高效液相色谱），DSC（示差扫描量热分析），DMTA（动态机械热分析）等手段对产物的结构和理化性能进行表征，结果表明，苯胺的引入可以改善漆酚缩甲醛涂料的耐碱性能。     

多酚氧化酶催化漆酚的氧化聚合反应研究

初步探索了以丙酮、二氧六环为溶剂，多酚氧化酶为催化剂催化漆酚在空气中的氧化情况。紫外可见光谱测定表明，反应体系在409、490、653nm处有3个吸收峰，在酶催化下，此3处吸收峰发生明显变化。在218、228nm处共轭双烯和三烯键发生明显变化；它的紫外光谱变化与漆树酶催化类似，据此提出了可能的反应机理。     

漆酚钛螯合高聚物防腐蚀涂料

该项目是采用生漆的主成分漆酚与钛化合物反应研制成功的具有重防腐蚀性能的新型涂料。经国家自然科学基金委员会和国内贸易部联合组织同行专家对该项目中试研究和新产品投产进行技术鉴定，其结论是：“该研究技术路线先进，配方科学，产品性能优异，属国内外首创，处于国际领先水平”。 主要性能如下： １．具有优良的常规物理机械性能，附着力好，漆膜光亮、坚硬、耐磨。 ２．具有优异的耐腐蚀性能。 ２．１耐强碱，如在常温各种浓度的ＮａＯＨ溶液中可达１２年之久； ２．２耐强酸，如在常温各种浓度的盐酸和７０％以下的硫酸中可耐１２…     

铜－吡啶类络合物模拟漆酶催化漆酚氧化聚合成膜的红外光谱分析

用红外光谱研究了Ｃｕ－ｐｙ、Ｃｕ－ＰＶＰｙ和Ｃｕ－ＱＰＶＰｙ催化漆酚氧化聚合交联过程。漆酚氧化聚合阶段的共同特征是：１．漆酚酿吸收峰１６５２ｃｒｎ￣－１先涨后落；２．共轭双烯吸收峰９８２和９４５ｃｍ￣－１逐渐减弱，而共轭三烯吸收峰９９２ｃｍ￣－１和芳醚吸收峰１２１５ｃｍ￣－１却逐步增强；３．苯环三取代吸收峰８３０、７６５ｃｍ￣－１都有所减弱，苯环四取代吸收峰８７５和８０５ｃｍ￣－１出现；４．苯环骨架吸收峰１６２０、１５９２ｃｍ￣－１之间的界限缩小甚至消失。到了漆膜的实于阶段，漆酚酿吸收峰１６５２ｃｍ￣－１再度兴起，但９９２ｃｍ￣－１吸收峰却由涨转落，其他吸收峰也有变化。以上光谱变化表明这３种催化剂都模拟了漆酶的催化作用。在Ｃｕ－ＰＶＰｙ催化漆酚氧化聚合阶段，发现孤立双键吸收峰３００８ｃｍ￣－１比共轭双烯吸收峰９８２和９４５ｃｍ￣－１消失得更早；并且从反应一开始就出现了１７１５ｃｍ｀－１羰基吸收峰。还比较了Ｃｕ－ＰＶＰｙ与Ｃｕ－ＱＰＶＰｙ催化的异同。