漆树酶的固定化——Ⅳ.固定化漆树酶催化陈漆复活制备“超级生漆膜”

研究了两种固定化漆树酶(聚丙烯酰胺包埋漆树酶和ABSE-交联琼脂共价偶联漆树酶)催化陈漆漆酚氧化聚合,实现了“陈漆复活”。首次制备了室温自干的“超级生漆膜”。它的8项物理性能指标:流平性、干燥不受湿度的影响性、实干速度、色泽、光泽值、冲击强度、柔韧性(弹性)和附着力在不同程度上均超过了一般生漆膜。这种固定化漆树酶催化漆酚氧化聚合的技术路线使本来纠缠在一起的复杂的生漆成膜过程分解为比较单一的漆酚氧化、聚合过程和线性聚合物交联过程,因而有利于彻底弄清生漆成膜的反应机理,也有利于阐明天然生漆各组分如胶质(树胶质)等对生漆成膜的贡献。     

铜－吡啶类络合物模拟漆酶催化漆酚氧化聚合成膜的红外光谱分析

用红外光谱研究了Ｃｕ－ｐｙ、Ｃｕ－ＰＶＰｙ和Ｃｕ－ＱＰＶＰｙ催化漆酚氧化聚合交联过程。漆酚氧化聚合阶段的共同特征是：１．漆酚酿吸收峰１６５２ｃｒｎ￣－１先涨后落；２．共轭双烯吸收峰９８２和９４５ｃｍ￣－１逐渐减弱，而共轭三烯吸收峰９９２ｃｍ￣－１和芳醚吸收峰１２１５ｃｍ￣－１却逐步增强；３．苯环三取代吸收峰８３０、７６５ｃｍ￣－１都有所减弱，苯环四取代吸收峰８７５和８０５ｃｍ￣－１出现；４．苯环骨架吸收峰１６２０、１５９２ｃｍ￣－１之间的界限缩小甚至消失。到了漆膜的实于阶段，漆酚酿吸收峰１６５２ｃｍ￣－１再度兴起，但９９２ｃｍ￣－１吸收峰却由涨转落，其他吸收峰也有变化。以上光谱变化表明这３种催化剂都模拟了漆酶的催化作用。在Ｃｕ－ＰＶＰｙ催化漆酚氧化聚合阶段，发现孤立双键吸收峰３００８ｃｍ￣－１比共轭双烯吸收峰９８２和９４５ｃｍ￣－１消失得更早；并且从反应一开始就出现了１７１５ｃｍ｀－１羰基吸收峰。还比较了Ｃｕ－ＰＶＰｙ与Ｃｕ－ＱＰＶＰｙ催化的异同。