苦皮藤果实中农药活性成分的分离和结构鉴定

采用 5种溶剂对苦皮藤假种皮进行了系统提取 ,在灵敏的活性追踪指导下 ,分别从苦皮藤假种皮体积分数 2 5 %和 5 0 %的乙醇提取物中分离、鉴定了 4个化合物 :卫矛醇 (化合物 )、1α,2 α,4β,6 β,8α,9β,13-七羟基 -二氢沉香呋喃 (化合物 )、9β-苯甲酰氧基 - 1α,8β,13-三乙酰氧基 -二氢沉香呋喃 (化合物 )、β-谷甾醇 (化合物 ) ;其中化合物 有杀菌活性 ,化合物 有杀虫活性 ,化合物 为在苦皮藤中首次分离鉴定。     

苦皮藤植物活性成分的分离与结构鉴定

从苦皮藤（Cdastrus angulatus Max）根皮中分离出4个具有杀虫活性的化合物,经高分辨质谱和核磁共振谱鉴定其结构为1α,2α,β-三乙酰氧基-8α,9β-二呋喃甲酰氧基-4β,6β-二羟基-β-二氢沉香呋喃（化合物1）、1α,2α,6α,8α,13-五乙酰氧基-9α-苯甲酰氧基-4β-二羟基-β-二氢沉香呋喃（化合物2）、1α,2α,6β,13-四乙酰氧基-8α-异丁酰氧基-9β-呋喃甲酰氧基-4β-羟基-β-二氢沉香呋喃（化合物3）、1α,2α,8β-三乙酰氧基-9α-苯甲酰氧基-13-异丁酰氧基4β,6β-二羟基-β-二氢沉香呋喃（化合物4）。     

七羟基-β-二氢沉香呋喃醚类衍生物的合成及其杀虫活性

以苦皮藤(Celastrus angulatus Max.)提取物水解产物中的1β,2β,4α,6α,8β,9α,12-七羟基-β-二氢沉香呋喃为起始原料,经丙酮保护,甲磺酰化,四氢铝锂还原,脱丙酮保护4步反应得到了1β,2β,4α,6α,8α,9α,12-七羟基-β-二氢沉香呋喃,并以此设计合成了11个新的二氢沉香呋喃醚类衍生物(5.1~5.11),其结构经核磁共振谱、质谱等方法鉴定。初步的杀虫活性测定结果表明:化合物(5.1~5.11)对3龄粘虫(My-thimna separata)幼虫均具有一定的胃毒和拒食活性,其中化合物5.1在1%浓度下的拒食活性为95.2%;化合物5.1,5.8对白纹伊蚊(Aedes albopictus)具有显著的活性,其中5.1在150 mg/L的浓度下对白纹伊蚊的死亡率为94.6%。     

“植物杀虫剂苦皮藤素的研究与开发”项目获2002年陕西省科技进步一等奖

由西北农林科技大学植保学院吴文君教授主持的“植物杀虫剂苦皮藤素的研究与开发”项目 ,在 4项国家自然科学基金资助下 ,于 2 0 0 2年获得陕西省科技进步一等奖。该项研究首次从农药学角度研究了杀虫植物苦皮藤的有效成分 ,从中分离鉴定了 3类有效成分、1 9个化合物 ,其中 1 5个是国内外首次分离鉴定的新化合物 ,研究了苦皮藤有效成分结构与杀虫活性的关系 ,发现二氢沉香呋喃类衍生物是一种新的杀虫活性先导化合物 ,为我国农药的源头创新打下了基础。首次发现苦皮藤麻醉成分具有负温度系数 ,这是继 DDT和部分拟除虫菊酯类杀虫剂之后关于…     

6个β-二氢沉香呋喃多元酯类化合物的杀虫活性

采用载毒叶片法测定了从苦皮藤(Celastrus angulatus)根皮甲苯提取物中分离的6个β-二氢沉香呋喃类合物[1,α2α,8β-三乙酰氧基-9α-苯甲酰氧基-13-异丁酰氧基-4β,6β-二羟基-β-二氢沉香呋喃(YH-1);1α,2α-二乙酰氧基-8α,13-二异丁酰氧基-9α-苯甲酰氧基-4β,6β-二羟基-β-二氢沉香呋喃(YH-2);1α,2α,6β,13-四乙酰氧基-8α-异丁酰氧基-9β-呋喃甲酰氧基-4β-羟基-β-二氢沉香呋喃(YH-3);1α,2,α6β,8α-四乙酰氧基-13-异丁酰氧基-9β-呋喃甲酰氧基-4β-羟基-β-二氢沉香呋喃(YH-4);1,α2,α6β-三乙酰氧基-8α-异丁酰氧基-9β-呋喃甲酰氧基-13-(β-甲基)丁酰氧基-4β-羟基-β-二氢沉香呋喃(YH-5);1,α2α,6β-三乙酰氧基-8α,9β-二呋喃甲酰氧基-13-异丁酰氧基-4β-羟基-β-二氢沉香呋喃(YH-6)]对粘虫幼虫的杀虫活性。结果表明这6个化合物除YH-4表现麻醉活性外,其余均对粘虫具有不同程度的毒杀活性,其中YH-1的活性最高,LD50为280.42μg.g-1。     

苦皮藤麻醉成分(苦皮藤素Ⅳ)的结构鉴定

从苦皮藤(Celastrus angulatus Max.)根皮的石油醚提取物中分离出一种对粘虫具有高度麻醉活性的新化合物,以高分辨质谱和核磁共振谱鉴定其分子结构为1β,2β,6α-三乙酰氧基-8β,9α-二(β-呋喃甲酰氧基)-12-异丁酰氧基-4α-羟基-β-二氢沉香呋喃,命名为苦皮藤素Ⅳ。     

苦皮藤毒杀成分(苦皮藤素Ⅱ,Ⅲ)的结构鉴定

从苦皮藤(Celastrus angulatus Max.)根皮的石油醚提取物中分离出二种对粘虫具有毒杀活性的新化合物,以高分辨质谱和核磁共振谱鉴定其分子结构为1β,2β,6α,8β-四乙酰氧基-9α-苯甲酰氧基-12-异丁酰氧基-4α-羟基-β-二氢沉香呋喃及1β,2β,6α,8β-四乙酰氧基-9β-苯甲酰氧基-12-异丁酰氧基-4α-羟基-β-二氢沉香呋喃,分别命名为苦皮藤素Ⅱ,Ⅲ。     

新化合物苦皮藤素V的分离与结构鉴定简报

以叶碟定量载毒饲虫法追踪活性，经柱层析及重结晶，从杀虫植物苦皮藤（Ｃｅｌａｓｔｒｕｓａｎｇｕｌａｔｕｓ）根皮的石油醚提取物中分离出一个化合物Ｇ。这一化合物对昆虫有独特的作用机制：破坏昆虫中肠肠壁细胞，引起昆虫上吐下泻，大量失水而亡。主要利用高分辨质谱和核磁共振波谱鉴定了这个化合物的分子结构为２β，８α─乙酰氧基─９β─苯甲酰氧基─１β，１２─二异丁酰氧基─４α，６α─二羟基─β─二氢沉香呋喃。经文献检索，化合物Ｇ为从未报道过的新化合物，命名为苦皮藤素Ｖ。     

新化合物苦皮藤素Ⅱ,Ⅲ,Ⅳ的分离和结构鉴定简报

以叶碟定量载毒饲虫的方法追踪活性,经3次硅胶柱层析及反相高效液相色谱半制备,从杀虫植物苦皮藤(Celastrus angulatus,Max.)根皮的石油醚提取物中分离出3个对粘虫(Mythimnaseparata)幼虫具有强烈毒杀作用和麻醉作用的化合物B,D,T.利用高分辨质谱及核磁共振波谱鉴定了3个化合物的分子结构,结果说明,这些化合物都属于二氢沉香呋喃倍半萜酯类,其中B和T为一对异构体,不同之处在于C—9位的苯甲酰氧基的构型,B为χ构型,T为β构型。经文献检索,这3个化合物都是从未报道过的新化合物,分别命名为苦皮藤素Ⅱ,Ⅲ,Ⅳ。     

新化合物苦皮藤素V的分离与结构鉴定简报

以叶碟定量载毒虫法追踪活性，经柱层析及重结晶。从杀虫植物苦皮藤根皮的石油醚提取物中分离出一个化合物Ｇ。这一化合物对昆虫有独特的作用机制；破坏昆虫中肠肠壁细胞，引起昆虫上吐下泻，大量失水而亡。主要利用高分辨质谱和核磁共振波谱鉴定了这个化合物的分子结构为２β，８α－乙酰氧基－９β－苯甲酰氧基－１β，１２－二异丁酰氧基－４α，６α－二羟基－β－二氢沉香呋喃。经文献检索，化合物Ｇ来从未报道过的新化合物，命     

β—二氢沉香呋喃倍半萜的^13C NMR取代规律

本文结合作者近年的研究，讨论了β－二氢沉香呋喃倍半萜的＾１３Ｃ ＮＭＲ取代规律及其有关的立体化学问题，这对于进一步研究该类天然产物的化学结构有重要参考价值。     

新的β-二氢沉香呋喃倍半萜多元酯和生物碱的HR-FABMS研究

利用高分辨快原子轰击质谱(HR-FABMS),以(甘油 氯化钠)为基质测定了9个新的β-二氢沉香呋喃倍半萜多酯和生物碱的HR-FABMS。结果表明,所有该类化合物均可以精确地获得[M Na] ,[M H] ,[M H-H2O] 等特征离子的质量和元素组成,从而方便地获得原有该类化合物的分子量和分子式。     

新型植物源农药苦皮藤素的研究综述

苦皮藤（Celastrus angulatus）属卫矛科（Celastraceae）南蛇藤属（Celastrus）多年生藤本植物，广泛分布于我国黄河、长江流域的丘陵和山区。苦皮藤的树皮纤维可供造纸和做人造棉原料；果皮及种仁含油脂，可作工业用油；根皮和茎皮均含强力杀虫成分。有关苦皮藤的杀虫活性研究已有较多报道，且已经证实苦皮藤提取物具有杀虫活性强，不产生抗药性等特点。苦皮藤提取物的杀菌活性文献报道相对较少，但研究历史较早，20世纪50年代发现苦皮藤根皮粉30倍水浸液对马铃薯晚疫病菌[Phytophthora infestans（Monts．）deBary]孢子萌发具有较强的抑制作用。近年来，杨征敏等通过对苦皮藤鲜假种皮中的主要杀虫、杀菌活性成分分离、鉴定、试验，发现苦皮藤鲜假种皮的强极性溶剂提取物对8种重要的农作物病原真菌均有明显的生物活性。     

新化合物苦皮藤素1的结构鉴定

从杀虫植物苦皮藤(Celastrus angulatus Max.)根皮中分离的对昆虫具有高度拒食活性的化合物,其低分辨电子撞击电离质谱、低分辨化学电离质谱及高分辨电子撞击电离质谱表明,该化合物的分子量为648。分子式为C_(32)H_(40)O_(14)。核磁共振波谱(~1H和~(13)C)鉴定其化学结构为一种具有二氢琼脂呋喃骨架和1个自由羟基(C—4位)、1个苯甲酸酯基(C—9位)及5个乙酸酯基(C—1,C—2,C—6,C—8,C—15位)的倍半萜烯类化合物,经文献检索,确认为一未报道过的新化合物,定名为Celangulin(苦皮藤素_1)。     

2,3-二甲氧基-5-甲基苯酚衍生物的合成及生物活性

以2-羟基-5-甲基苯乙酮为原料,经溴化、甲醚化、Baeyer-Villiger氧化、醇解、Ullman反应得到具有杀虫活性的苦皮藤内生菌代谢产物2,3-二甲氧基-5-甲基苯酚。以对甲酚为原料,经溴化、Ullman反应和甲醚化反应得到3,4,5-三甲氧基甲苯,所合成化合物结构经核磁共振确认。测定了这些化合物对3龄粘虫（My-thimna separataWalker）幼虫的毒杀活性和对某些植物病原菌的抑菌活性。其中部分化合物在500 mg/kg的浓度下有较强的抑菌活性。     

二氢沉香呋喃类化合物结构——活性关系的初步研究

选择从卫矛科南蛇藤属植物中分离的11个二氢沉香呋喃类纯化合物进行了结构——活性关系的初步研究.结果表明,C—4位控基对昆虫的拒食活性贡献最大;C—12位的异丁酸酯基可能是对昆虫具有毒杀作用的主要活性基团,而且在差向异构体中,β型的活性显著高于α型;C—8、C—9位的呋喃甲酸酯基配合C—12位的异丁酸酯基可能对昆虫的麻醉活性起重要作用.     

苦皮藤植物组织培养研究现状与前景展望

大多数植物在生长发育过程中合成有次生代谢产物,在这些次生代谢产物中如酚类、萜烯类、类黄酮、生物碱、甾体和多糖等均具有抑菌、杀虫、抗病的活性。苦皮藤是体内含有杀虫、抑菌、抗病等生物活性物质的植物,我国民间早有利用其根皮粉防治蔬菜害虫的应用。多年来有学者对其生物活性成分及提取进行研究,利用活性成分研制生物农药,获得了良好的进展。与其它杀虫植物一样,利用苦皮藤的生物活性物质进行开发与利用还不普遍,究其原因主要是植物体内次生代谢产物含量较低,资源有限,采挖野生资源破坏生态环境,人工培育会降低生物活性等因素的影响。植物组织培养是成熟的技术,离体快繁、细胞培养等的研究不计其数,但对苦皮藤植物的离体快繁、细胞培养以及从细胞中提取次生代谢产物加以利用的研究屈指可数。因此,开展对苦皮藤细胞培养并从中提取次生代谢产物研制生物农药的技术研究现实而紧迫。本文对我国植物源农药植物资源的筛选、杀虫物质的生物合成研究进行了介绍,对苦皮藤的开发利用情况和苦皮藤植物离体快繁研究中的愈伤组织诱导与增殖培养研究、芽的增殖和继代培养研究、生根培养和移栽驯化研究以及苦皮藤植物细胞悬浮培养研究、苦皮藤植物组织培养中的褐化问题等研究情况进行分析,为苦皮藤组培快繁、有效成分提取及开发应用研究提供依据。     

新型植物源农药苦皮藤素的研究综述

从杀虫活性和杀菌剂活性2方面综述了苦皮藤提取物的研究情况,指出了苦皮藤提取物研究存在的问题,并对未来进行了展望。     

砂地柏中6种鬼臼毒素类化合物的分离鉴定及其杀虫活性研究

为了从砂地柏(Sabina vulgaris Ant)果实中获得新的具有杀虫活性的鬼臼毒素类化合物。采用活性示踪法,从砂地柏中分离并鉴定出6种此类化合物:鬼臼毒素、脱氧鬼臼毒素、苦鬼臼毒素、乙酰苦鬼臼毒素、乙酰表鬼臼毒素和脱氧苦鬼臼毒素。分别采用小叶碟添加法和浸叶法测定了6种化合物对3龄粘虫Mythimna separata Walker幼虫的拒食活性以及对4龄菜青虫Pieris rapae Linnaeus幼虫和3龄小菜蛾Plutella xylostellaLinnaeus幼虫的毒杀活性。结果表明,这6种化合物对3种试虫均有一定的拒食或毒杀活性,其中鬼臼毒素和脱氧鬼臼毒素的杀虫活性相对较高,乙酰苦鬼臼毒素的杀虫活性相对较低。而且苦鬼臼毒素、乙酰苦鬼臼毒素、乙酰表鬼臼毒素和脱氧苦鬼臼毒素是首次报道的鬼臼毒素类杀虫活性成分。     

柳叶拟沉香中乙酰胆碱酯酶的抑制活性成分

采用ODS、硅胶、Sephadex LH-20等柱色谱技术从瑞香科(Thymelaeaceae)拟沉香属(Gyrinops)植物柳叶拟沉香(Gyrinops salicifolia Ridl)分离得到9个2-(2-苯乙基)色酮类化合物,运用波谱学方法鉴定其结构,并采用Elman比色法对全部化合物进行活性测试。结果表明,柳叶拟沉香中分离的化合物结构分别为:6-羟基-2-(2-苯乙基)色酮(化合物1)、6-羟基-2-[2-(4-甲氧基苯)乙基]色酮(化合物2)、6,8-二羟基-2-[2-(4-甲氧基苯)乙基]色酮(化合物3)、6-甲氧基-2-[2-(3-甲氧基-4-羟基苯)乙基]色酮(化合物4)、6-羟基-7-甲氧基-2-[2-(4-甲氧基苯)乙基]色酮(化合物5)、(5R,6R,7S,8R)-5,6,7,8-四氢-5,6,7,8-四羟基-2-(2-苯乙基)-4氢-色酮(化合物6)、5α,6β,7β-三羟基-8α-甲氧基-2-(2-苯乙基)-4氢-色酮(化合物7)、(5S,6S,7S,8R)-2-[2-(4-甲氧基苯)乙基]-5,6,7,8-四羟基-5,6,7,8-4氢-色酮(化合物8)和8-氯-6-羟基-2-(2-苯乙基)色酮(化合物9)。从拟沉香属植物所产沉香中分离得到以上化合物均未见报道。化合物2,4,8,9对乙酰胆碱酯酶具有一定的抑制活性。