柑橘中除虫脲的残留及膳食安全风险评估

2018年,在湖南的长沙和张家界、浙江兰溪等12个地点开展除虫脲的最终残留试验,并在湖南长沙、江西高安、广西南宁、福建漳州等4地进行除虫脲的残留消解动态试验,采用高效液相色谱–串联质谱法(HPLC–MS/MS)测定除虫脲在柑橘全果和果肉中的残留量,并进行除虫脲的膳食安全风险评估。柑橘样品先采用乙腈超声提取,再经PSA和无水硫酸镁净化,最后用HPLC–MS/MS分析测定,外标法定量,柑橘全果和果肉中除虫脲的添加水平为0.01、0.10、1.00、5.00 mg/kg时,平均回收率分别为89%~102%和76%~99%,相对标准偏差分别为7%~11%和8%~9%;除虫脲在柑橘全果和果肉中的定量限均为0.01 mg/kg;除虫脲在柑橘全果和果肉中的残留量随着时间的推移呈波动性缓慢下降,其消解半衰期分别为13.0~18.0 d和9.6~34.0 d;质量分数25%除虫脲可湿性粉剂在柑橘上以125 mg/kg(制剂用量为2000倍液)施药3次,施药间隔7 d,于末次施药后第35天采样测定,除虫脲在柑橘全果和果肉中的残留量分别为＜0.01~0.55 mg/kg和＜0.01~0.93 mg/kg,除虫脲在柑橘中的残留量均小于中国规定的最大残留限量值(1 mg/kg);膳食安全风险评估结果显示,普通人群中除虫脲的国家估算每日摄入量为0.651 2 mg(柑橘全果)、0.644 4 mg(柑橘果肉),风险商为51.7%(柑橘全果)、51.1%(柑橘果肉),对一般人群健康产生的风险较低。     

油菜籽中高效氟吡甲禾灵及其代谢物的残留检测与膳食风险评估

通过添加回收试验建立高效氟吡甲禾灵及其代谢物氟吡禾灵在油菜籽中的残留检测方法；2018—2019年，在河南济源、安徽合肥、浙江杭州、湖北武汉、湖南长沙、四川彭州、云南昆明、广西南宁等8地开展高效氟吡甲禾灵最终残留量试验，并对其进行膳食摄入风险评估。结果显示：采用乙腈超声提取，经弗罗里硅土层析柱净化，结合高效液相色谱检测油菜籽样品中高效氟吡甲禾灵，采用NaOH–甲醇混合溶液提取，经N–丙基乙二胺净化，结合液相色谱质谱联用检测油菜籽样品中氟吡禾灵，在0.05、0.30、3.00 mg/kg 3个添加水平下，高效氟吡甲禾灵和氟吡禾灵在油菜籽中的平均添加回收率分别为77%～87%和77%~100%，相对标准偏差分别为6%～13%和1%~8%；48%高效氟吡甲禾灵乳油制剂按0.011 g/m2用量施药，在油菜成熟期采收的油菜籽中高效氟吡甲禾灵及其代谢物氟吡禾灵的残留量均小于0.05 mg/kg，总量均小于0.10 mg/kg，推荐高效氟吡甲禾灵在油菜籽上的最大残留限量为0.10 mg/kg；普通人群高效氟吡甲禾灵的国家估算每日摄入量为0.046 56 mg，占日允许摄入量的105.58%，对一般人群健康可能产生不可接受的风险。     

TiO2-SiO2改性香蕉皮生物炭对水中二氯喹啉酸吸附性能研究

为了寻找有效去除污水中二氯喹啉酸（QNC）的方法，以农业废弃物香蕉皮为原料，磷酸、TiO2和SiO2为活化剂，制备了TiO2-SiO2改性香蕉皮生物炭（Ti-Si-BC）。采用扫描电镜（SEM）、X射线衍射（XRD）、红外光谱（FTIR）、比表面积法（BET）和元素分析（EDS）等手段对改性前后生物炭的物理化学性质进行表征，研究了Ti-Si-BC对QNC的吸附机理以及接触时间、初始浓度、温度和吸附剂用量等因素对吸附效果的影响。结果表明：磷酸、TiO₂和SiO₂的协同改性显著提高了生物炭的比表面积并增加了吸附点位。在QNC初始浓度为60 mg·L^-1时，Ti-Si-BC对QNC的吸附率是天然香蕉皮生物炭（BC）的2.5倍。Ti-Si-BC对QNC的吸附动力学过程更符合准二级动力学模型，说明吸附包括表面的物理吸附和内部的化学扩散。等温吸附过程更符合Freundlich模型，说明吸附为非均相多层吸附。热力学结果表明该吸附为吸热的自发反应。Ti-Si-BC对QNC吸附的机理主要包括孔隙填充、静电和氢键等作用，其吸附效果较BC明显提高，具有良好的应用潜力。