苯噻草胺光催化和直接光解影响因素和降解途径研究

采用微波辅助光催化降解和直接光解实验方法,研究了苯噻草胺在光催化和直接光解两种体系下的降解情况,并考察了初始pH值、腐植酸浓度以及阿特拉津对其光催化降解和直接光解的影响。结果表明,在光照4min内,苯噻草胺直接光解效率为93.3%,较光催化降解效率高出28.9%;初始pH值从1.88增加至10.28时,苯噻草胺光催化和光解速率常数分别提高了250%和58.6%;添加腐植酸对苯噻草胺的直接光解和光催化均具有抑制效应,并且抑制效应随着腐植酸浓度的增加而增加,当腐植酸浓度增加至40mg·L-1时,直接光解和光催化降解速率分别降低了51.8%和47.5%;10mg·L-1的阿特拉津抑制了苯噻草胺的前期降解,整体直接光解速率降低了46.3%,但整体光催化降解速率没有减小。此外,采用GC-MS对苯噻草胺两种降解体系下的主要中间产物进行鉴定,并提出了主要的光降解途径。     

胺苯磺隆在环境水体中的光化学降解

研究了胺苯磺隆在不同水体中的稳定性及在高压汞灯下胺苯磺隆在不同水体中的光化学降解,同时研究了水体温度和pH值对胺苯磺隆光化学降解的影响。结果表明,胺苯磺隆在水体中的稳定性较好;高压汞灯下,胺苯磺隆在4种类型的水中的光解速率顺序为:蒸馏水>巢湖水>稻田水>池塘水;胺苯磺隆的光解半衰期先是随着温度的升高而不断增加,当温度升至40℃以后,光解半衰期基本保持一个稳定的水平;高压汞灯下胺苯磺隆在不同pH值缓冲溶液中的光解速率为:pH值4>pH值7>pH值9,pH值对胺苯磺隆在水中的光解影响较大。     

异丙草胺在大豆和土壤中的残留动态研究

通过田间小区试验和气相色谱分析技术,研究了酰胺类除草剂异丙草胺在大豆和土壤中的残留降解动态和最终残留量。结果表明,异丙草胺在大豆植株和土壤中降解符合一级化学反应动力学方程C=C0e-kt。异丙草胺在大豆植株中的降解半衰期为1.37～2.33d,土壤中的降解半衰期为19.00～21.20d。该药属于易降解农药(T1/2<30d)。在大豆生长期喷施一次,按推荐剂量2100mL·hm-2和二倍剂量4200mL·hm-2施用72%异丙草胺乳油。在收获期植株和籽粒中均未检出,在土壤中降解大于90%,表明异丙草胺在植株体内的降解速度较在土壤中的降解速度快。在大豆田使用72%异丙草胺乳油除草剂时,建议按推荐剂量2100mL·hm-2施药一次,大豆上最大残留限量值MRL暂定为0.1mg·kg-1。     

H_2O_2对丙草胺在水体中光解的影响

以高压汞灯和自然光为光源,研究了酰胺类除草剂丙草胺在水体中的光解动态,并以PNDA为探针,初步研究了双氧水对丙草胺光解的影响机理。由于H2O2能通过光解产生羟基自由基,从而对丙草胺表现出显著的光敏化降解作用。在高压汞灯下,H2O2使丙草胺的光解速率提高了1.74~4.55倍,但光敏率随H2O2浓度添加至一定量后而减弱;在太阳光下,H2O2使丙草胺的降解速率提高了33.6~81.58倍,敏化作用却随H2O2添加浓度的升高而增强。     

γ辐照降解氯霉素的研究

利用60Coγ射线辐照氯霉素(CAP)纯水溶液和滴眼液,以探明其辐照降解特性。HPLC、吸收光谱和电极法测定结果表明:CAP溶液的辐照降解、脱氯和pH值变化与吸收剂量、CAP浓度及体系组成相关;CAP的辐照降解率随吸收剂量的增大而增加;高浓度比低浓度降解效果差,3×103Gy的吸收剂量使100 mg/L的CAP水溶液降解率达到85.5%,而使1 mg/L、10 mg/L的CAP水溶液降解至仪器检测限以下。     

恶唑菌酮在液相中的光化学降解研究

研究恶唑菌酮在甲醇、乙腈、异丙醇及水溶液中,以及不同光源下和不同pH缓冲溶液中的光化学降解.结果表明,在太阳光下,恶唑菌酮水溶液光解缓慢,半衰期为51.7h;在甲醇、乙腈、异丙醇溶液中恶唑菌酮降解效应显著,高压汞灯下的半衰期分别为1.70、1.36和1.83min;此外,溶液体系pH值越高,光解越迅速.     

4种表面活性剂对水中土霉素光解的影响

为研究表面活性剂对抗生素光解的影响,采用模拟日光（氙灯,λ>290 nm）光解实验考察了土霉素在CTAB、SDS、SDBS和Tween80 4种表面活性剂溶液中的光解。在模拟日光下,土霉素在pH=7.5的纯水和4种表面活性剂溶液中的光解遵循一级反应动力学,4种表面活性剂均促进了土霉素的光解,其中CTAB的促进作用最明显。CTAB的作用受pH值和浓度影响,pH=5.5时抑制土霉素的光解;pH=7.5和pH=9.0时促进土霉素的光解,促进作用与CTAB浓度呈正相关。CTAB可以降低土霉素的pKa,增大其阴离子形态比例,这可能是CTAB促进土霉素光解的重要原因。在自然光照下,纯水和地表水中CTAB的存在分别使土霉素的光解加快了1.62和4.96倍。     

双氟磺草胺在土壤环境中的归趋特征

为预测和评价双氟磺草胺对水资源及土壤环境的潜在风险提供依据,采用室内模拟试验方法,研究双氟磺草胺在不同土壤(黑土、红壤和水稻土)环境中的降解、吸附、淋溶以及在土壤表面的挥发性和光解性等归趋特征。结果表明:双氟磺草胺在吉林黑土、云南红壤与贵州水稻土中的降解符合一级动力学方程,其在3种土壤中的降解半衰期分别为12.8d、15.0d和12.6d,属于易降解农药;双氟磺草胺在3种土壤中的吸附符合Freundlich方程,Kd值(吸附常数)分别为1.83、1.14和0.537,3种土壤中均难吸附。经土壤薄层层析试验,当溶剂展开18cm时,双氟磺草胺在吉林黑土、云南红壤与贵州水稻土中主要分布在12~18cm、9~18cm和9~18cm土层中,其Rf值(比移值)均为0.917,极易移动。双氟磺草胺在土壤表面光解遵循一级动力学方程,Ct=4.355 8e-0.002 t,光解半衰期为346.5h,属于难光解农药。在(25±2)℃,气体流速为500mL/min的条件下,双氟磺草胺在土壤表面的挥发速率小于0.04%,属于难挥发农药。双氟磺草胺在土壤中难挥发、难光解、难吸附、易移动,但其在土壤中降解较快,对土壤环境的风险性小。     

腐霉利在水溶液中的光化学降解研究

研究了3种浓度的腐霉利在3种光源下的光化学降解途径,并考察了溶液pH、硝酸盐和H2O2对腐霉利水溶液光化学降解的影响。结果表明,在3种光源下,腐霉利水溶液的光解符合一级动力学反应。腐霉利的光解速率在紫外灯下是高压汞灯下的近2倍,其半衰期在高压汞灯下为43.6 min,在紫外灯下仅为28.2 min;以高压汞灯为光源,在浓度2～8 mg.L-1范围内,腐霉利的光解速率与其初始浓度呈负相关;随着溶液pH的增大,腐霉利的光解速度加快;硝酸盐对腐霉利的光解表现为光猝灭效应;而H2O2对腐霉利的光解有显著的光敏化作用。     

吡唑草胺在土壤中的环境行为研究

为科学评价吡唑草胺的环境风险,参照“化学农药环境安全评价试验准则”,研究了吡唑草胺在土壤中的主要环境行为——光解、挥发、吸附、移动及降解的特性。结果表明：光解、挥发不是吡唑草胺在土表降解的主要因素;吡唑草胺在土壤中具中等移动或可移动特性,难被土壤吸附;吡唑草胺在土壤中的降解受土壤类型以及环境条件（好氧、积水厌氧）的影响,其降解半衰期为4～96 d。由于吡唑草胺在粘土中移动性较强、降解半衰期较长,因此当在该种土壤上使用吡唑草胺时,可能会对地下水、地表水造成污染。     

水溶液性质对泰乐菌素光降解的影响

自然水体中的泰乐菌素的光降解通常受水溶液性质影响,以紫外灯作为光源,考察了水中泰乐菌素(TYL)的光降解特性及影响因素。结果表明,初始浓度为10 mg·L-1的TYL水溶液的6 h后光降解效率在50%左右。碱性条件有助于TYL的光解,酸性和中性条件下TYL的光解情况相似;溶液的初始浓度、NO-3浓度和腐植酸浓度的增大均可抑制TYL的光解。直接光降解可能是水体中泰乐菌素光降解的主要途径。     

稻瘟酰胺在水溶液中的光解研究

该文研究了稻瘟酰胺在高压汞灯和紫外灯下的光解动力学,并以高压汞灯为光源,研究了稻瘟酰胺初始浓度、溶液pH、以及硝酸盐、色素等共存污染物对稻瘟酰胺光化学降解的影响。结果表明：在高压汞灯和紫外灯照射下,稻瘟酰胺在水溶液中的光解符合一级动力学反应。稻瘟酰胺在高压汞灯下的光解速率明显比紫外灯下快,其光解半衰期分别为144.4min和239.0min;随着稻瘟酰胺初始浓度的增大,其光解速率逐渐减小;随着溶液pH的增大,稻瘟酰胺的光解速度加快;硝酸盐、甲基橙、亚甲基蓝等共存污染物对稻瘟酰胺的光解均有不同程度的光猝灭效应。     

磺胺二甲嘧啶在水溶液中的光化学降解

为了研究磺胺二甲嘧啶(SM_2)的环境光化学行为,更好地理解磺胺类抗生素在实际环境中的归趋和生态效应,实验研究了SM_2在水溶液中的光降解动力学及环境因素对其光解的影响,探讨了不同初始浓度(1、2、5、10、15、20 mg·L~(-1))、不同光源(1000 W氙灯和300 W汞灯)、不同pH(2.0、3.0、5.0、7.0、8.0、9.0、10.0、11.0)、不同类型腐殖质[腐植酸(HA)和富里酸(FA)]对SM_2光解的影响。结果表明:在300 W汞灯和1000 W氙灯2种光源下,SM_2的光解均符合准一级动力学方程,但其光解速率常数存在明显差异,k(300W汞灯)k(1000 W氙灯);在同一光源下,SM_2的光解速率常数随着初始浓度的增加而减小。溶液pH显著影响SM_2的光解速率。在300 W汞灯照射下,HA和FA均抑制了SM_2的光解,并且随着HA或FA浓度的增加,抑制效果更为明显;在相同光解条件下,HA对SM2光解的抑制作用大于FA。     

普乐宝在玉米中残留试验研究

介绍普乐宝在玉米中的残留量分析方法及残留试验结果.样品用石油醚-丙酮提取,提取液经氧化铝层析柱净化,再用气相色谱电子捕获检测器测定.该方法的添加回收率为84.6%～95.9%,最小检出量为8.2×10-12g,在样品中的最低检出浓度为0.001mg/kg.普乐宝在玉米和土壤中的半衰期分别为18～20 d、4～7 d.在玉米播后苗前,分别用2个施药浓度处理1次,玉米中未检出农药(残留量低于0.001mg/kg).     

酸处理对薄壳山核桃和山核桃幼苗生长和生理的影响

为探究薄壳山核桃和山核桃幼苗对酸处理的生理生化响应，以一年生的薄壳山核桃(CI)和山核桃(CC)实生苗为试材，分别采用pH 6.0(CK)、pH 5.0（轻度酸处理）、pH 4.0（中度酸处理）和pH 3.0（重度酸处理）的霍格兰氏营养液培养植株，并测定其生理生化指标。结果显示：在重度酸处理下，与CK组相比，薄壳山核桃和山核桃实生苗的株高分别增加15.23%和15.36%，地径分别增加11.91%和13.88%；而两者的幼苗叶片数量均急剧减少。薄壳山核桃和山核桃幼苗的净光合速率、气孔导度、蒸腾速率均随pH值的下降显著减小。在重度酸处理下两种植株的净光合速率均小于0，说明幼苗呼吸速率大于光合速率。与CK组相比，薄壳山核桃和山核桃胞间CO₂浓度增幅分别为27.26%和19.21%，气孔导度降幅分别为35.51%和65.88%，蒸腾速率降幅分别为32.80%和64.14%。总之，随着营养液pH值的降低，山核桃的光合参数变化幅度大于薄壳山核桃，两种植株的PSⅡ最大光化学效率(F_v/F_m)和PSⅡ潜在活性(F_v/F_o)呈现先下降后上升的趋势。山核桃幼苗的丙二醛(MDA)含量随营养液pH值降低而增加，薄壳山核桃丙二醛含量无明显变化。山核桃氧化物歧化酶(SOD)和过氧化物酶(POD)的活性随pH降低而下降，重度酸处理下，降幅分别为44.28%和43.45%；薄壳山核桃中SOD的活性不受营养液pH的影响，而随营养液pH降低，POD活性呈现先上升后下降的趋势，在重度酸处理下，与CK组相比，降幅为31.18%。通过检测薄壳山核桃和山核桃幼苗酸敏感性的生理指标（P_n、T_r、C_i和G_sw），发现薄壳山核桃比山核桃抗酸性更强。综合上述结果，认为薄壳山核桃有更强的抗酸能力。     

Hydrolysis and Photolysis of Herbicide Clomazone in Aqueous Solutions and Natural Water Under Abiotic Conditions

The hydrolysis and photolysis of clomazone in aqueous solutions and natural water were assessed under natural and controlled conditions. Kinetics of hydrolysis and photolysis of clomazone were determined by HPLC-DAD. Photoproducts were identiifed by HPLC-MS. No noticeable hydrolysis occurred in aqueous buffer solutions （（25±2）°C, pH （4.5±0.1）, pH （7.4±0.1）, pH （9.0±0.1）;（50±2）°C, pH （4.5±0.1）, pH （7.4±0.1）） or in natural water up to 90 d. At pH （9.0±0.1） and （50±2）°C the half-life of clomazone was 50.2 d. Clomazone photodecomposition rate in aqueous solutions under UV radiation and natural sunlight followed ifrst-order kinetics. Degradation rates were faster under UV light （half-life of 51-59 min） compared to sunlight （half-life of 87-136 d）. Under UV light, four major photoproducts were detected and tentatively identiifed according to HPLC-MS spectral information such as 2-chlorobenzamide, N-hydroxy-（2-benzyl）-2-methylpropan-amide, 2-[2-phenol]-4,4-dimethyl-3-isoxazolidinone and 2-[（4,6-dihydroxyl-2-chlorine phenol）]-4,4-dimethyl-3-isoxazolidinone. These results suggested that clomazone photodegradation proceeds via several reaction pathways：1） dehalogenation;2） substitution of chlorine group by hydroxyl;3） cleavage of the side chain. Photosensitizers, such as H2O2 and ribolfavin, could enhance photolysis of clomazone in natural sunlight. In summary, we found that photoreaction is an important dissipation pathway of clomazone in natural water systems.     

百菌清和毒死蜱在辣椒表面的光化学降解速率

在辣椒表面定量添加毒死蜱和百菌清,研究不同光源、不同初始浓度以及薄膜厚度等因素对辣椒表面农药光化学降解的影响。结果表明,在太阳光和高压汞灯光照下,两种农药的光解均随薄膜厚度的增加而减慢;两种农药的光解速率与其初始浓度呈负相关;两种农药在高压汞灯光照下光解快于在太阳光光照下的光解,百菌清在太阳光下半衰期为1.9 d,在高压汞灯下的半衰期为2.2 h;毒死蜱在太阳光下半衰期为1.8 d,在高压汞灯下的半衰期为1.8 h。