咪唑烟酸在土壤表面光解动力学及深度的研究

运用模拟太阳光,探讨了咪唑烟酸在浙江4种典型土壤表面的光解动力学特征,分析了不同添加浓度,不同光强对其降解动力学的影响。结果表明,4种土壤的光解快慢顺序为:黄筋泥>黄红壤>海涂土>小粉土,其中最快的降解速率是最慢的1.38倍;影响光解半衰期最主要的因素为土壤的酸碱度,呈正相关,即土壤的pH值越高,其半衰期越长;而在光照强度较高,添加浓度相对较低的情况下,咪唑烟酸的降解较快。咪唑烟酸在不同湿度土壤中的光解深度明显不同,在风干土壤中,4种土壤的光解深度分别在0.07～0.14mm之间;而在60%田间持水量的土壤中,4种土壤的光解深度比风干土壤平均提高2～3倍。     

八氯二丙醚在不同类型土壤中的降解

建立了土壤中八氯二丙醚(OCDPE)残留分析方法,进行八氯二丙醚在土壤中室内残留降解以及田间残留消解动态研究。土壤样品用乙酸乙酯超声波振荡提取,气相色谱法(GC-ECD)测定。添加回收试验结果表明(添加浓度为0.01～1.0 mg.kg-1),土壤中八氯二丙醚的添加回收率为82.3%～101.5%,变异系数为7.4%～9.9%。八氯二丙醚在不同土壤类型中的降解符合一级动力学模型。八氯二丙醚起始浓度为1.0 mg.kg-1时,其在红壤、黄褐土、砂姜黑土等3种供试土壤中室内降解半衰期分别为24.40 d、38.50 d和21.93 d;起始浓度为10.0 mg.kg-1时,半衰期分别为23.41 d、39.15 d和24.06 d。供试土壤含水量分别为田间持水量的40%、60%和80%时,八氯二丙醚的降解半衰期分别为49.15 d、38.50 d和35.91 d。八氯二丙醚在茶园土壤田间残留消解动态研究结果表明,其消解动态方程为Ct=4.152 4e-0.1198t,半衰期为5.78 d。研究结果对于研究八氯二丙醚在土壤中的环境行为及其安全性评价具有重要的指导意义。     

百菌清和毒死蜱在辣椒表面的光化学降解速率

在辣椒表面定量添加毒死蜱和百菌清,研究不同光源、不同初始浓度以及薄膜厚度等因素对辣椒表面农药光化学降解的影响。结果表明,在太阳光和高压汞灯光照下,两种农药的光解均随薄膜厚度的增加而减慢;两种农药的光解速率与其初始浓度呈负相关;两种农药在高压汞灯光照下光解快于在太阳光光照下的光解,百菌清在太阳光下半衰期为1.9 d,在高压汞灯下的半衰期为2.2 h;毒死蜱在太阳光下半衰期为1.8 d,在高压汞灯下的半衰期为1.8 h。     

土壤粒径对农药在土壤中分布和光解的影响

以500W氙灯为光源研究了氯氰菊酯等农药在土壤不同粒径范围的光解速率以及农药加入土壤经充分平衡后在不同粒径范围的分布。结果表明,土壤粒径对农药在土壤中的分布和光解速率有显著影响。粘质壤土中,几种农药在0.1～0.25mm和0.25～0.5mm粒径范围含量最高,为混合土样的1.2～1.3倍;1.0～2.0mm粒径范围含量最低,为混合土样的0.78～0.9倍;砂质壤土中几种农药含量则随粒径增大而提高。氯氰菊酯等3种农药在粘质壤土和砂质壤土不同粒径范围的光解速率均以0.5～1.0mm范围最快,半衰期分别为34.07～42.78h(砂质壤土)和44.93～55.0h(粘质壤土);0.1～0.25mm粒径范围光解最慢,半衰期分别为56.50～77.70h(砂质壤土)和65.04～88.03h(粘质壤土)。     

不同茶园土壤对八氯二丙醚降解的影响

采用气相色谱(GC-ECD)分析方法,研究了八氯二丙醚(S421)在4种不同茶园土壤上的消解动态.结果表明,八氯二丙醚在土壤中降解符合一级化学动力学方程Ct=C0×ekt.在25℃,添加量10 mg·kg-1的情况下,S421的降解速率是广济寺黄红壤>沙湾黄棕壤>长沙县红壤>农大植保基地黄壤,半衰期分别为22.95、23.98、24.67、25.48 d.茶园土壤的有机质含量是影响S421在土壤中降解的最主要的影响因子,有机质含量与S421半衰期相关性较强,其相关系数(r)为-0.955 5.单因素条件下试验发现土壤有机质、土壤温度、S421的起始浓度和土壤灭菌对S421在土壤中的降解均有较大的影响.     

苯线磷在表面土壤中的光催化降解研究

以太阳为光源研究了TiO2量、苯线磷初始质量比、土壤厚度对苯线磷在土壤中光解行为的影响.结果表明:苯线磷的光解符合准一级动力学方程,且随添加TiO2用量从0mg·kg-1增加到200mg·kg-1,苯线磷的一级光解动力学常数也增大,其中最快的降解速率是最慢的1.51倍.在含有TiO2的土壤中,添加质量比相对较低的情况下,苯线磷的降解较快;苯线磷在不同厚度土壤中的光解速率不同,土壤厚度较大的情况下,苯线磷的半衰期也比较大.     

土壤中氟啶胺光化学降解行为研究

建立了用高效液相色谱法测定土壤中氟啶胺残留的方法;并以300 W高压汞灯为光源,研究有机质及表面活性剂对土壤中氟啶胺光解行为的影响.结果表明:氟啶胺的添加回收率在78.5％ ～ 82.6％之间,十二烷基苯磺酸钠(DDBS)和腐植酸(HA)对氟啶胺在土壤中的光解有促进作用;DDBS浓度为320 mg/kg时,氟啶胺的光解半衰期为1.51 d;HA浓度为10 mg/kg时,氟啶胺的光解半衰期为1.65 d.     

氯虫苯甲酰胺在水溶液中光解的影响因素研究

以紫外灯为光源,研究了氯虫苯甲酰胺在水溶液中的光化学降解。结果表明,氯虫苯甲酰胺的光解符合一级动力学方程。在试验设定的浓度范围内,氯虫苯甲酰胺的光解速率与其初始浓度呈负相关;碱性缓冲溶液中氯虫苯甲酰胺的光解速率最慢,而在酸性和中性缓冲溶液中的光解速率相对较快;在不同水质中氯虫苯甲酰胺的光解速率从大到小的顺序为超纯水自来水塘水湖水河水;H2O2对氯虫苯甲酰胺表现出显著的光敏化降解作用,使其光解速率常数提高了3.11~1.08倍,而当H2O2浓度添加至一定量后,其光敏作用减弱。研究结果将为阐明氯虫苯甲酰胺在水体中的环境行为及其环境安全性评价提供科学依据。     

纳米TiO2催化下表层土壤中BaP的紫外光降解

采用光解试验,研究了紫外照射与纳米TiO2联合作用下,土壤表层中苯并[a]芘(BaP)的降解动力学;同时考察了催化剂的浓度、土壤pH、腐植酸和光质对BaP的光催化降解的影响.结果表明,土壤中BaP的光催化降解表现为准一级动力学.催化剂TiO2可以明显地促进土壤中BaP的光降解,较少量的催化剂(0.5%)使光解的半衰期从363.22 h减少到103.26 h.H+和OH-离子对BaP的催化光解起促进作用,在酸性和碱性土壤中BaP光催化降解高于中性土壤,酸性土壤中的降解速率最快.腐殖质吸收紫外光照射时,产生的活性氧中间产物能够攻击BaP,添加腐植酸能增加土壤表层中BaP的光催化降解.BaP的光解半衰期从无外加腐植酸的89.34 h,减少到添加浓度分别为5、10、20和40 mg·kg-1的29.37、32.69、35.73和38.51 h.BaP的催化降解随波长的增加而降低,在波长254、310和365 nm下,BaP降解的一级动力学常数分别为0.007 8 h-1、0.006 1 h-1和0.005 h-1.     

氯氟醚菌唑光解特性研究

为明确氯氟醚菌唑的光降解规律，本文建立了氯氟醚菌唑在水溶液和土壤中的液相色谱残留检测方法，系统地研究了氯氟醚菌唑在液相、玻片表面和土壤表面的光化学降解及影响因素，并鉴定了其在乙腈中的光解产物。结果表明：氯氟醚菌唑的光解速率随着其初始浓度的增大而减慢；氯氟醚菌唑在中性与碱性条件下的光解速率均较快且差异较小，在酸性条件下降解最慢，半衰期是中性条件下的32倍。吡唑醚菌酯可抑制氯氟醚菌唑的光解，当吡唑醚菌酯与氯氟醚菌唑比例为2∶1时，抑制作用最显著，其半衰期是未加吡唑醚菌酯的2倍； Fe³⁺和Fe²⁺对氯氟醚菌唑的光解均表现为抑制作用，且Fe³⁺对氯氟醚菌唑光解的抑制作用更为显著；氯氟醚菌唑在有机溶剂中的光解速率大小依次为乙腈>甲醇>乙酸乙酯>正己烷；氯氟醚菌唑在乙腈中的主要光解产物为4-[2-羟基-1-（1H-1，2，4-三唑-1-基）丙-2-基]-5-（三氟甲基）苯-1，2-酚、2-[4-苯氧基-2-（三氟甲基）苯基]-1-（1H-1，2，4-三唑-1-基）丙-2-醇和M750F005。研究表明，氯氟醚菌唑在液相和玻片表面均属于易光解农药，在土壤表面属于难光解农药。     

吡唑醚菌酯在水环境中的光解及微囊化对其光稳定性的影响

以紫外灯为光源,研究了吡唑醚菌酯在水环境中光化学降解及微囊化对其光稳定性的影响。结果表明:在紫外光下,吡唑醚菌酯在0.80~10.00 mg·L^-1浓度范围内的光解符合一级动力学方程,光解速率与初始浓度呈负相关;吡唑醚菌酯在不同水溶液中的光解速率由大到小依次为去离子水、自来水、池塘水、饮用纯净水和河水;在H₂O₂ 0.03~7.94 mmol·L^-1内,光解速率随着H₂O₂浓度的增大而增大,在7.94 mmol·L^-1时是吡唑醚菌酯单独光解的1.14倍。20%吡唑醚菌酯微囊悬浮剂在2.00、4.00、10.00 mg·L^-1浓度下,紫外光照射132 h的光解率低于57.90%,表明微囊化明显降低了吡唑醚菌酯在水中的光降解速率。研究结果将为吡唑醚菌酯的合理使用和评估其在水体中的安全风险提供依据。     

苯噻草胺光催化和直接光解影响因素和降解途径研究

采用微波辅助光催化降解和直接光解实验方法,研究了苯噻草胺在光催化和直接光解两种体系下的降解情况,并考察了初始pH值、腐植酸浓度以及阿特拉津对其光催化降解和直接光解的影响。结果表明,在光照4min内,苯噻草胺直接光解效率为93.3%,较光催化降解效率高出28.9%;初始pH值从1.88增加至10.28时,苯噻草胺光催化和光解速率常数分别提高了250%和58.6%;添加腐植酸对苯噻草胺的直接光解和光催化均具有抑制效应,并且抑制效应随着腐植酸浓度的增加而增加,当腐植酸浓度增加至40mg·L-1时,直接光解和光催化降解速率分别降低了51.8%和47.5%;10mg·L-1的阿特拉津抑制了苯噻草胺的前期降解,整体直接光解速率降低了46.3%,但整体光催化降解速率没有减小。此外,采用GC-MS对苯噻草胺两种降解体系下的主要中间产物进行鉴定,并提出了主要的光降解途径。     

5种常用农药对斑马鱼的毒性作用及安全评价

选取漳州地区广泛大剂量使用的5种农药作斑马鱼急性毒性试验,评价5种农药对鱼类的毒性和安全性。结果表明:丙溴磷、灭多威和三氟氯氰菊酯的LC50远小于0.1mg/L,属于剧毒级农药;毒死蜱0.1mg/L相似文献   

氯苯嘧啶醇在有机溶剂中的光化学降解研究

研究了3种光源下氯苯嘧啶醇在正己烷、丙酮、甲醇、乙腈、异丙醇中的光化学降解.结果表明,在高压汞灯下氯苯嘧啶醇在5种有机溶剂中光解迅速,光解半衰期分别为8.73、288.81、26.87、4.25和16.54 min;在紫外灯下光解半衰期分别为4.25、10.65、3.87、2.46和3.09 h;在太阳光下,光解半衰期分别为4.88、20.62、14.29、3.30和13.83 h;太阳光下氯苯嘧啶醇在水中光解迅速,半衰期仅为6.13 h,但丙酮的存在对氯苯嘧啶醇光解有显著光猝灭作用,当水中丙酮的含量为2%时,猝灭效率高达159.30%.光解反应体系的吸收光谱表明,氯苯嘧啶醇在液相的光解率的差异与吸收光谱的改变有一定程度的相关性,但吸收光谱并不能完全解释光解速率的差异.     

H_2O_2对丙草胺在水体中光解的影响

以高压汞灯和自然光为光源,研究了酰胺类除草剂丙草胺在水体中的光解动态,并以PNDA为探针,初步研究了双氧水对丙草胺光解的影响机理。由于H2O2能通过光解产生羟基自由基,从而对丙草胺表现出显著的光敏化降解作用。在高压汞灯下,H2O2使丙草胺的光解速率提高了1.74~4.55倍,但光敏率随H2O2浓度添加至一定量后而减弱;在太阳光下,H2O2使丙草胺的降解速率提高了33.6~81.58倍,敏化作用却随H2O2添加浓度的升高而增强。     

稻瘟酰胺在水溶液中的光解研究

该文研究了稻瘟酰胺在高压汞灯和紫外灯下的光解动力学,并以高压汞灯为光源,研究了稻瘟酰胺初始浓度、溶液pH、以及硝酸盐、色素等共存污染物对稻瘟酰胺光化学降解的影响。结果表明：在高压汞灯和紫外灯照射下,稻瘟酰胺在水溶液中的光解符合一级动力学反应。稻瘟酰胺在高压汞灯下的光解速率明显比紫外灯下快,其光解半衰期分别为144.4min和239.0min;随着稻瘟酰胺初始浓度的增大,其光解速率逐渐减小;随着溶液pH的增大,稻瘟酰胺的光解速度加快;硝酸盐、甲基橙、亚甲基蓝等共存污染物对稻瘟酰胺的光解均有不同程度的光猝灭效应。     

不同环数多环芳烃对土壤白符跳（Folsomia candida）的毒性差异

为了解不同环数多环芳烃（PAHs）对无脊椎动物的毒性效应以及对比不同类型土壤中PAHs毒性差异,通过滤纸接触实验、土壤和食物暴露实验,对比分析了三环、四环和五环3种多环芳烃菲（Phe）、芘（Pyr）、苯并芘（BaP）对模式生物白符跳（Folsomia candida）的急性、慢性毒性效应及差异。研究结果表明：滤纸实验中跳虫在不同浓度Phe和Pyr溶液浸透的滤纸上暴露3 d和7 d后死亡现象均比BaP明显。土壤暴露实验中Phe在江西红壤（以下简称红壤）和黑龙江黑土（以下简称黑土）土壤中对跳虫生存和繁殖的影响均大于BaP。基于可提取PAHs实测值推导的繁殖率的EC₅₀（半数效应浓度）,Phe在红壤和黑土中的毒性阈值分别是BaP的5倍和10倍; Pyr在红壤和黑土中的毒性阈值均为BaP的10倍。食物暴露实验中Phe、Pyr和BaP处理下跳虫成虫均无明显死亡,Phe、Pyr对跳虫繁殖的28 d-EC₅₀分别为278 mg·kg^-1（186~336 mg·kg^-1）和363 mg·kg^-1（298~427 mg·kg^-1）。以上结果表明,Phe、Pyr会对跳虫的生存和繁殖产生较大影响,而BaP相对Phe和Pyr,对跳虫的影响较小。受试暴露浓度下,不同类型土壤中PAHs对跳虫的毒性大小具有显著差异,红壤中PAHs对跳虫的生态毒性和黑土相比最大差别超过3倍,表明不同理化性质对PAHs生态毒性具有显著影响,因此在后续评估PAHs生态毒性效应时要充分考虑土壤理化性质对其毒性的影响。     

7种农药和5种表面活性剂对氯苯嘧啶醇光解的影响

以高压汞灯为光源研究了百菌清、甲氰菊酯、氰戊菊酯、三氟氯氰菊酯、辛硫磷、呋喃丹、乙烯菌核利等7种农药,十二烷基磺酸钠(SDS)、十二烷基苯磺酸钠(SDBS)、聚乙烯(20)山犁糖醇酐硬脂酸酯(Tween-60)、司班-20(Span-20)等5种表面活性剂对氯苯嘧啶醇在玻片表面光解的影响.结果表明,当氯苯嘧啶醇与7种农药以1:1的剂量比涂布于玻片表面时,百菌清、甲氰菊酯、氰戊菊酯、辛硫磷对氯苯嘧啶醇的表面光解有不同程度的猝灭作用,而三氟氯氰菊酯和乙烯菌核利则对氯苯嘧啶醇的光解有一定的光敏化作用.供试的4种表面活性剂对氯苯嘧啶醇的表面光解有一定的影响,十二烷基苯磺酸钠(SDBS)和Tween-60对氯苯嘧啶醇的光解有一定的光敏化作用,而十二烷基磺酸(SDS)对氯苯嘧啶醇的光解表现出一定的光猝灭作用,司班-20对氯苯嘧啶醇的光解作用复杂,低剂量时表现出微弱的光敏化作用,而当剂量比增加到5:1时则表现为一定的光猝灭作用效应.